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搅拌浸出 2024-09-30 18:30:49

回收油漆联系方式(山西回收金属油漆公司)

一、回收回收液钛是油漆油漆什么属性

常见化合价:+2,+3,+4

发现人:格列高尔发现年代:1791年

发现过程:

钛是英国化学家格雷戈尔(Gregor R W,1762—1817。联系)在1791年研究钛铁矿和金红石时发现的山西。四年后,金属1795年,公司德国化学家克拉普罗特(Klaproth M H,回收回收1743—1817。油漆油漆)在分析匈牙利产的联系红色金红石时也发现了这种元素。他主张采取为铀(1789年由克拉普罗特发现的山西)命名的方法,引用希腊神话中泰坦神族“Titanic”的金属名字给这种新元素起名叫“Titanium”。中文按其译音定名为钛。公司

格雷戈尔和克拉普罗特当时所发现的回收回收钛是粉末状的二氧化钛,而不是油漆油漆金属钛。因为钛的联系氧化物极其稳定,而且金属钛能与氧、氮、氢、碳等直接激烈地化合,所以单质钛很难制取。直到1910年才被美国化学家亨特(Hunter M A)第一次制得纯度达99.9%的金属钛。

元素描述:

具有金属光泽,有延展性。密度4.5克/厘米3。熔点1660±10℃。沸点3287℃。化合价+2、+3和+4。电离能为6.82电子伏特。钛的主要特点是密度小,机械强度大,容易加工。钛的塑性主要依赖于纯度。钛越纯,塑性越大。有良好的抗腐蚀性能,不受大气和海水的影响。在常温下,不会被稀盐酸、稀硫酸、硝酸或稀碱溶液所腐蚀;只有氢氟酸、热的浓盐酸、浓硫酸等才可对它作用。

[编辑本段]元素来源:

钛属于稀有金属,在地壳中的丰度占第七位,有0.42%。用于冶炼钛的矿物主要有钛铁矿(FeTiO3)、金红石(TiO2)和钙钛矿等。矿石经处理得到易挥发的四氯化钛,再用镁还原而制得纯钛。

[编辑本段]元素用途:

钛的强度大,纯钛抗拉强度最高可达180kg/mm2。有些钢的强度高于钛合金,但钛合金的比强度(抗拉强度和密度之比)却超过优质钢。钛合金有好的耐热强度、低温韧性和断裂韧性,故多用作飞机发动机零件和火箭、导弹结构件。钛合金还可作燃料和氧化剂的储箱以及高压容器。现在已有用钛合金制造自动步枪,迫击炮座板及无后座力炮的发射管。在石油工业上主要作各种容器、反应器、热交换器、蒸馏塔、管道、泵和阀等。钛可用作电极和发电站的冷凝器以及环境污染控制装置。钛镍形状记忆合金在仪器仪表上已广泛应用。在医疗中,钛可作人造骨头和各种器具。钛还是炼钢的脱氧剂和不锈钢以及合金钢的组元。钛白粉是颜料和油漆的良好原料。碳化钛,碳(氢)化钛是新型硬质合金材料。氮化钛颜色近于黄金,在装饰方面应用广泛。

钛和钛的合金大量用于航空工业,有"空间金属"之称;另外,在造船工业、化学工业、制造机械部件、电讯器材、硬质合金等方面有着日益广泛的应用。

此外,由于钛合金还与人体有很好的相容性,所以钛合金还可以作人造骨。

钛的抗腐蚀性硝酸锆与氢氧化钛锆是一种应用于原子能工业和在高温高压下用作耐蚀化工材料,但在溶液中其活波性仅次于钠。

那么,在氢氧化钛溶液里加入活波的硝酸锆溶液,会发现钛把硝酸锆拒之门外(如图)。

可以看到,图中有明显的分层,上面是硝酸锆,下面是氢氧化钛。

我们知道,氢氧化钛的密度小于硝酸锆,但依然能保持明显的分层,并把硝酸锆停留在上层,这证明了钛的抗腐蚀性。

根据实验,钛放入海底20~50年均不会被腐蚀。

[编辑本段]元素辅助资料:

钛的主要矿石是金红石TiO2和钛铁矿FeTiO3,它的发现也正是从这两种矿石的分析而来。早在1791年英国英格兰西南端康沃尔(Cornwall)郡门拉陈(Menacan)教区的牧师格累高尔,也是一位科学家,分析出产在他教区内的一种黑色矿砂,也就是今天成为钛铁矿的矿石时发现了一种新的金属物质并命名为menacenite。三年后,1795年,克拉普罗特分析了匈牙利布伊尼克(Boinik)地区出产的金红石,认识到它是一种新金属的氧化物,具有抵抗酸、碱溶液的特性,借用希腊神话中大地的第一代儿子们泰坦神族Titans,命名这个金属为titanium,元素符号定为Ti。两年后,克拉普罗特证实格累高尔发现的menacenite就是钛。

钛对于酸、碱具有较强的耐腐蚀性,已成为化工生产中重要的材料。

钛一般被认为是稀有金属,其实它在地壳中的含量相当大,比一般的常用的金属锌、铜、锡等都大,甚至比氯、磷都大。

若将钛与人体接触,可达到促进人体血液循环的效果。

钛金属已经成为国际流行的饰品新材料,钛金属会放射一致的波长,使细胞电离,调节人体电流,从而对人体产生有益的生理作用。

[编辑本段]中国钛矿地理分布

中国探明的钛资源分布在21个省(自治区、直辖市)共108个矿区(图3.5.1及表3.5.4)。主要产区为四川,次有河北、海南、广东、湖北、广西、云南、陕西、山西等省(区)。

钛磁铁矿岩矿:主要矿床分布在四川省的攀枝花和红格,米易的白马,西昌的太和;河北省承德的大庙、黑山,丰宁的招兵沟,崇礼的南天门;山西省左权的桐峪;陕西省洋县的毕机沟;新疆的尾亚;河南省舞阳的赵案庄;广东省兴宁的霞岚;黑龙江省的呼玛;北京市昌平的上庄和怀柔的新地。其中四川省表内储量(TiO2 44256.32万t)占全国同类储量(TiO2 46522.83万t)的95.1%,河北省(TiO2 1544.46万t)占3.3%,陕西省占0.46%,山西省占0.35%。

金红石岩矿主要矿床分布在湖北省枣阳的大阜山;山西省代县的碾子沟;河南省新县的杨冲;山东省莱西县的刘家庄。其中湖北省金红石(TiO2)表内储量(534.43万t)占全国同类储量(750.86万t)的71.2%,山西省(154.79万t)占20.6%,陕西省(44.4万t)占5.9%。

[编辑本段]世界钛矿资源总体状况

截至1995年底,世界金红石(包括锐钛矿)储量和储量基础分别为3330万t和16440万t,资源总量约2.3亿t(TiO2含量,下同),主要集中在南非、印度、斯里兰卡、澳大利亚。世界钛铁矿(TiO2)储量和储量基础分别为2.743亿t和4.353亿t,资源总量约10亿t;主要集中在南非、挪威、澳大利亚、加拿大和印度。

截至1996年底中国保有原生钛(磁)铁矿(折TiO2)储量35704.09万t(其中A+B+C级23191.50万t);钛铁矿(砂矿)矿物储量3803.19万t(其中A+B+C级2147.17万t);金红石矿物储量256.86万t(其中A+B+C级73.73万t);金红石TiO2储量750.86万t(其中A+B+C级242.43万t)。

若将中国1996年保有钛铁矿砂矿的A+B+C级矿物储量2147.17万t按含TiO2 48%折算,则其TiO2储量为1030.64万t,仅占同年世界钛铁矿(TiO2)27000万t的3.83%;若再将其与原生钛磁铁矿岩矿(TiO2)的A+B+C级储量(23 191.50万t)中目前可利用的约占50%以粒状钛铁矿产出的(TiO2)储量11595.75万t相加,其TiO2总储量为12626.4万t,则占同年世界钛铁矿(TiO2)储量27000万t的47.76%,从这个意义上说,我国可称为世界钛铁矿资源最丰富的国家。

若将中国1996年保有金红石矿物的A+B+C级储量73.73万t按含TiO2 94%折算成TiO2储量为69.31万t,再加上同年金红石(TiO2)的A+B+C级储量242.43万t,合计为311.74万t,则占同年世界金红石(TiO2)储量3330万t的9.36%,由此可见中国金红石资源并不丰富。

[编辑本段]钛的冶炼

钛在1791年被发现,而第一次制得纯净的钛却是在1910年,中间经历了一百余年。原因在于:钛在高温下性质十分活泼,很易和氧、氮、碳等元素化合,要提炼出纯钛需要十分苛刻的条件。

工业上常用硫酸分解钛铁矿的方法制取二氧化钛,再由二氧化钛制取金属钛。浓硫酸处理磨碎的钛铁矿(精矿),发生下面的化学反应:

FeTiO3+3H2SO4== Ti(SO4)2+FeSO4+3H2O

FeTiO3+2H2SO4== TiOSO4+FeSO4+2H2O

FeO+H2SO4== FeSO4+H2O

Fe2O3+3H2SO4== Fe2(SO4)3+3H2O

为了除去杂质Fe2(SO4)3,加入铁屑,Fe3+还原为Fe2+,然后将溶液冷却至273K以下,使得FeSO4·7H2O(绿矾)作为副产品结晶析出。

Ti(SO4)2和TiOSO4水解析出白色的偏钛酸沉淀,反应是:

Ti(SO4)2+H2O== TiOSO4+H2SO4

TiOSO4+2H2O== H2TiO3+H2SO4

锻烧偏钛酸即制得二氧化钛:

H2TiO3== TiO2+H2O

工业上制金属钛采用金属热还原法还原四氯化钛。将TiO2(或天然的金红石)和炭粉混合加热至1000~1100K,进行氯化处理,并使生成的TiCl4,蒸气冷凝。

TiO2+2C+2Cl2=TiCl4+2CO-

在1070K用熔融的镁在氩气中还原TiCl4可得多孔的海绵钛:

TiCl4+2Mg=2MgC12+Ti

这种海绵钛经过粉碎、放入真空电弧炉里熔炼,最后制成各种钛材。

也可以通过反应:Ti+2I2=TiI4

得到的TiI4经过高温(1250摄氏度左右)情况下分解:

TiI4=Ti+2I2

由此得到纯钛棒。

钛及钛合金的特性、用途

纯钛是银白色的金属,它具有许多优良性能。钛的密度为4.54g/cm3,比钢轻43%,比久负盛名的轻金属镁稍重一些。机械强度却与钢相差不多,比铝大两倍,比镁大五倍。钛耐高温,熔点1942K,比黄金高近1000K,比钢高近500K。

钛属于化学性质比较活泼的金属。加热时能与O2、N2、H2、S和卤素等非金属作用。但在常温下,钛表面易生成一层极薄的致密的氧化物保护膜,可以抵抗强酸甚至王水的作用,表现出强的抗腐蚀性。因此,一般金属在酸、碱、盐的溶液中变得千疮百孔而钛却安然无恙。

液态钛几乎能溶解所有的金属,因此可以和多种金属形成合金。钛加入钢中制得的钛钢坚韧而富有弹性。钛与金属Al、Sb、Be、Cr、Fe等生成填隙式化合物或金属间化合物。

钛合金制成飞机比其它金属制成同样重的飞机多载旅客100多人。制成的潜艇,既能抗海水腐蚀,又能抗深层压力,其下潜深度比不锈钢潜艇增加80%。同时,钛无磁性,不会被水雷发现,具有很好的反监护作用。

钛具有“亲生物“’性。在人体内,能抵抗分泌物的腐蚀且无毒,对任何杀菌方法都适应。因此被广泛用于制医疗器械,制人造髋关节、膝关节、肩关节、胁关节、头盖骨,主动心瓣、骨骼固定夹。当新的肌肉纤维环包在这些“钛骨”上时,这些钛骨就开始维系着人体的正常活动。

钛在人体中分布广泛,正常人体中的含量为每70kg体重不超过15mg,其作用尚不清楚。但钛能刺激吞噬细胞,使免疫力增强这一作用已被证实。

钛的化合物及用途

重要的钛化合物有:二氧化钛(TiO2)、四氯化钛(TiCl4)、偏钛酸钡(BaTiO3)。

纯净的二氧化钛是白色粉末,是优良的白色颜料,商品名称“钛白”。它兼有铅白(PbCO3)的遮盖性能和锌白(ZnO)的持久性能。因此,人们常把钛白加在油漆中,制成高级白色油漆;在造纸工业中作为填充剂加在纸桨中;纺织工业

中作为人造纤维的消光剂;在玻璃、陶瓷、搪瓷工业上作为添加剂,改善其性能;在许多化学反应中用作催化剂。在化学工业日益发展的今天,二氧化钛及钛系化合物作为精细化工产品,有着很高的附加价值,前景十分诱人。

四氯化钛是一种无色液体;熔点250K、沸点409K,有制激性气味。它在水中或潮湿的空气中都极易水解,冒出大量的白烟。

TiCl4+3H2O== H2TiO3+4HCl

因此TiCl4在军事上作为人造烟雾剂,犹其是用在海洋战争中。在农业上,人们用TiCl4形成的浓雾地面,减少夜间地面热量的散失,保护蔬菜和农作物不受严寒、霜冻的危害。

将TiO2和BaCO3一起熔融制得偏钛酸钡:

TiO2+BaCO3== BaTiO3十CO2-

人工制得的BaTiO3具有高的介电常数,由它制成的电容器有较大的容量,更重要的是BaTiO3具有显著的“压电性能”,其晶体受压会产生电流,一通电,又会改变形状。人们把它置于超声波中,它受压便产生电流,通过测量电流强弱可测出超声波强弱。几乎所有的超声波仪器中都要用到它。随着钛酸盐的开发利用,它愈来愈广泛地用来制造非线性元件、介质放大器、电子计算机记忆元件、微型电容器、电镀材料、航空材料、强磁、半导体材料、光学仪器、试剂等。

钛、钛合金及钛化合物的优良性能促使人类迫切需要它们。然而,生产成本之高,使应用受到限制。我们相信在不久的将来,随着钛的冶炼技术不断改进和提高,钛、钛合金及钛的化合物的应用将会得到更大的发展。

钛产品:

钛及钛合金是极其重要的轻质结构材料,在航空、航天、车辆工程、生物医学工程等领域具有非常重要的应用价值和广阔的应用前景。

类型:典化钛,工业纯钛,α型钛,β型钛,α+β型钛

[编辑本段]主要特性:

工业纯钛:工业纯钛的杂质含量较化学纯钛要多,因此其强度、硬度也稍高,其力学性能及化学性能与不锈钢相近,比起钛合金纯钛强度较好,在抗氧化性方面优于奥氏体不锈钢,但耐热性较差,TA1、TA2、TA3依次杂质含量增高,机械强度、硬度依次增强,但塑性韧性依次下降。

β型钛:β型钛合金属可热处理强化,合金强度高、焊接性、压力加工性良好,但性能不稳定,且熔炼工艺复杂。

A、β钛板:0.5-4.0mm

B、眼镜板(纯钛):0.8-8.0mm

C、标板(纯钛):1 x 2m厚度:0.5-20mm

D、电镀及其它行业用板(纯钛):0.1-50mm

用途:电子、化工、钟表、眼镜、首饰、体育用品、机械设备、电镀设备、环保设备、高尔夫球及精密加工等行业。

钛管规格:φ6-φ120mm壁厚:0.3-3.0mm

钛管用途:环保设备、冷却管、钛发热管、电镀设备、戒指及各种精密电器用管等行业。

A、β钛丝规格:φ0.8-φ6.0mm

B、眼镜钛丝规格:φ1.0-φ6.0mm专用钛丝

C、钛丝规格:φ0.2-φ8.0mm挂具专用

钛丝用途:军工、医用、体育用品、眼镜、耳环、头饰、电镀挂具、焊丝等行业。

A、方棒规格:方条:8-12mm

B、磨光圆棒:φ4-φ60mm

C、毛棒、黑皮棒:φ6-φ120mm

钛棒用途:主要用于机械设备、电镀设备、医用、各种精密机件等行业。

【钛】

·基本信息库

中文名称:金属钛

英文名称:titanium

别名:钛粉;海绵钛粉

CAS No.:7440-32-6

分子式:Ti

分子量:47.90

危险标记: 8(易燃固体)

包装类别:O52

包装方法:螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶(罐)外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。

·理化性质库

主要成分:纯品

外观与性状:钛为银白色,粉末为深灰色或黑色发亮的无定形粉末,或硬的钢色立方结晶。

熔点(℃):1720

沸点(℃):3530

相对密度(水=1):4.5

相对蒸气密度(空气=1):

蒸气压(kPa):

闪点:

燃烧热(kJ/mol):

化合物在水中的溶解度(S):

引燃温度(℃):460

爆炸上限%(V/V):

爆炸下限%(V/V):40mg/m3

稳定性和反应活性:稳定

危险特性:金属钛粉尘具有爆炸性,遇热、明火或发生化学反应会燃烧爆炸。其粉体化学活性很高,在空气中能自燃。金属钛不仅能在空气中燃烧,也能在二氧化碳或氮气中燃烧。高温时易与卤素、氧、硫、氮化合。

溶解性:不溶于水,溶于氢氟酸、硝酸、浓硫酸。

禁配物:氧、卤素、铝、强酸、强氧化剂、二氧化碳。

·应急处置库

皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:饮足量温水,催吐。就医。

呼吸系统防护:可能接触其粉尘时,必须佩戴自吸过滤式防尘口罩。

眼睛防护:戴安全防护眼镜。

身体防护:穿透气型防毒服。

手防护:戴防毒物渗透手套。

其他防护:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

泄漏应急处理:隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具(全面罩),穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏:避免扬尘,用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。转移回收。大量泄漏:用塑料布、帆布覆盖。使用无火花工具转移回收。

有害燃烧产物:氧化钛。

灭火方法:采用干粉、干砂灭火。严禁用水、泡沫、二氧化碳扑救。高热或剧烈燃烧时,用水扑救可能会引起爆炸。

·管理信息库

操作的管理:密闭操作,局部排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴安全防护眼镜,穿透气型防毒服,戴防毒物渗透手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、酸类、卤素接触。在氩气中操作处置。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存的管理:为安全起见,储存时常以不少于25%的水润湿、钝化。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过30℃,相对湿度不超过80%。保持容器密封,严禁与空气接触。应与氧化剂、酸类、卤素等分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

运输的管理:运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。装运本品的车辆排气管须有阻火装置。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、酸类、卤素、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。中途停留时应远离火种、热源。车辆运输完毕应进行彻底清扫。铁路运输时要禁止溜放。

废弃的管理:恢复材料的原状态,以便重新使用。

·毒理学资料库

急性毒性:金属钛、氧化钛和碳化钛属低毒类。大鼠一次气管内注入20-50mg二氧化钛和兔注入400 mg后肺部无特异反应。

亚急性和慢性毒性:大鼠气管内注入氢化钛后6和12个月,只见肺纤维化效应。大鼠吸入二氧化钛尘每天4次,每周5 d,历时13个月,停止吸入后7个月,肺无任何病理反应;但豚鼠反复吸入二氧化钛观察到纤维化效应和嗜酸性自细胞浸润。气管内注入金属钛无肺纤维化发生。大鼠气管内一次注入氢化钛、碳化钛、硼化钛和一氮化钛后观察到肺部轻度纤维化。大鼠吸入氢化钛16个月亦见轻度纤维化。

代谢:人体一般饮食中每日约摄入300μg钛,大部分从粪排出,其中约3%吸收入血液。进入体内的钛蓄积于脾、肾上腺、横纹肌、肺、皮肤及肝脏等部位。吸收入体内的钛主要由尿排出。正常人血浆中钛浓度约3μg/dl,尿钛浓度为10μg/L左右。

中毒机理:金属钛,氧化钛,碳化钛(titanium carbonide)等不溶性钛毒性低,口服吸收量少,不显示毒性反应。金属钛植入机体未见有病理反应。吸入钛的不溶性化合物,未见肺部有严重损害,其致纤维化作用甚微。用含钛饮水长期饲养动物未见对生长发育有影响,也未见肿瘤发生。

致癌性:大鼠肌肉注射溶于三辛素的钛金属粉,引起纤维肉瘤和淋巴肉瘤增加。注射有机钛,注射部位出现纤维肉瘤,发生肝细胞瘤和脾的恶性淋巴瘤。

燃爆危险:本品易燃,具刺激性。

·应急医疗库

主要用途及接触机会:钛用于制造特种钢、合金、钛陶瓷及玻璃纤维。金属钛也用于飞机、导弹制造及原子反应堆。还用于生产耐火材料、焊条、建筑材料和塑料等。上述工业中可接触金属钛,二氧化钛的粉尘和烟尘。四氯化钛及其部分水解物,还常夹杂氯及其氧化物。在机械处理金属钛过程中也接触钛氧化物的烟尘。

侵入途径:吸入、食入。

人体危害:吸入后对上呼吸道有刺激性,引起咳嗽、胸部紧束感或疼痛。长期吸入TiO2粉尘的工人,肺部无任何变化。在生产钛金属过程,接触四氯化钛及其水解产物对眼和上呼吸道粘膜有刺激作用。长期作用可形成慢性支气管炎。TiO2曾用作闪光灼伤的皮肤防护剂,未见产生接触性皮炎、变态反应和经皮吸收。100℃氯氮化钛的飞溅和吸入钛酸及氯氮化钛烟引起皮肤烧伤并致疤痕形成和咽、声带、气管粘膜充血,由于形成瘢痕引起喉狭窄。眼短期接触氯氮化钛引起结膜炎和角膜炎。此外,四氯化钛吸入可引起弥散性支气管内息肉。

处理原则:皮肤接触四氯化钛后应尽快用软纸或布擦掉,然后用水冲洗,防止四氯化钛遇水放出大量热及盐酸,加重及扩大灼伤范围。吸入四氯化钛应立即雾化吸入5%碳酸氢钠溶液,以中和四氯化钛水解产生的盐酸;吸氧、保持呼吸进通畅.安静休息,减少氧的消耗;早期给予足量糖皮质激素,并给抗生素预防继发感染及抗支气管痉挛药物、祛痰药对症治疗。严密观察,防治肺水肿。

预防措施:接触四氯化钛及其水解产物的工种,应注意皮肤、粘膜和呼吸道的防护。产生钛及其化合物粉尘的工作地点,亦须加强防尘措施。大量微小钛粉尘可着火爆炸,因此钛的生产、浇铸、加工应有良好通风防尘设施,及应有防火防爆设备。四氯化钛生产过程应尽量密闭,防止其烟气逸出及“跑、冒、滴、漏”。加强个人防护,四氯化钛生产设备开盖、清洗、维修时应截防毒面其、防护眼镜。穿防酸防护衣帽。定期对接触四氯化钛的生产工人进行休检,有慢性呼吸道疾病患者不能从事接触四氯化钛的工作。

钛设备制造

1.反应釜;由于用户因生产工艺、操作条件不尽相同,夹套加热型式分为电热棒加热、蒸汽加热、导热油循环加热,轴封装置分为填料密封和机械密封,搅拌型式有锚式、浆式、锅轮式、推进式或框式。开孔数量、规格或其它要求可根据用户要求设计、制作。 2.冷凝器:我厂生产的列管冷凝器,按材质分为复合钛列管冷凝、钛列管式冷凝器和碳钢与钛混合列管式冷凝三种,按形式分为固定管板式、浮头式、U型管式换热器,按结构分为单管程、双管程和多管程。传热面积0.5-500m2,可根据用户不同需要定制。 3.罐:我厂设计的发酵罐为标准式罐型,这种罐型当公称容积在6M3以下时罐采用夹套式。发酵气的冷却或加热,均由夹套来完成。公称容积为6M3以上时,发酵气的冷却由立式排管来担负,在罐内排管的连接方面我们作了改进。这主要避免在罐体上多开孔,开成死角。这种连续方式在实际使用中得到满意的效果。发酵设备罐型可分为两大类:一类是嫌气发酵的锥型(如酒精发酵),另一类是为气发酵的罐型(如标准式、伍式、自吸式等)。这类设备尤以标准式罐型使用最为普遍。我厂设计的发酵罐系列图纸资料属于标准式罐型。在设计各种规格的发酵设备时,做到设计结构严密,有足够的强度和使用寿命,力求设备内部附件少,表面光滑,注意到要有良好的气枣汽接触和汽刺固混和性能,使物质传递,气体交换有效地进行。有足够的热交换面积,以保证发酵能在最适宜的温度下进行。重视设备的密封性能以保证灭菌操作。4.冷却器:主要用途:主要适用于制药、食品、化工等工业部门对液料的浓缩。并且亦能回收酒精和简单的回流提取。结构:本设备主要包括浓缩罐、第一冷凝器、汽液分离器、第二冷凝器、冷却器、受液桶六个部件组成,全部有钛制造。浓缩罐为夹套结构,冷凝器为列管式,冷却器为蛇管式。【要求可根据用户要求设计、制作】

推荐优秀钛生产企业:

1.上海宝钢

2.美国。德国。日本

3.天津[1][2]有限公司

希望我的回答对您能够有所帮助!!!

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二、金红石(Rutile)

一、概述

地壳中含钛1%以上的矿物约有80多种,但具有工业利用价值的主要是金红石和钛矿。

金红石成分为TiO2,含Ti为60%、O为40%,常含铁、铌、钽等。晶体呈粒状或针状,集合体为粒状或致密块状。呈褐红色,含铁高时呈黑褐色,硬度为6,密度为4.2~4.3g/cm3。富铁的黑色变种称铁金红石;含铌、钽的变种(常含铁)称铌铁金红石或钽铁金红石。

金红石矿床可分为砂矿床和变质矿床。砂矿床依成因又分为:海滨砂矿、冲积砂矿、残坡积砂矿等类型。具有工业价值的是海滨砂矿,矿床分布范围大,产状较规则。海滨砂矿的主要含钛矿物是金红石和钛矿,伴生有锆英石、独居石等。目前世界上90%的金红石产量和30%的钛铁矿产量均来自海滨砂矿。

变质矿床是含钛的粘土岩、侵入岩和喷出岩在发生变质时,由于钛元素富集结晶作用形成金红石和钛铁矿。

世界钛的资源85%~90%为钛铁矿(包括钛渣),10%~15%为金红石。世界上金红石储量分布相对较集中,巴西钛矿石储量(以锐钛矿为主)居世界首位,占世界总储量的64.8%,意大利占10.9%,澳大利亚占9.1%,南非占3.9%,原苏联占3.9%。

澳大利亚是世界上金红石的主要生产国,金红石资源主要分布在东部海滨中部的海岸滩砂矿床中,金红石含量为18~20kg/m3、钛铁矿为15~16kg/m3。

美国的弗吉尼亚州的罗宾宗科普变质型矿床富含金红石和钛铁矿。塞拉利昂舍尔勃里超大型海滨砂矿延长56km,金红石储量为300万t,TiO2平均含量1.2%。

随着选矿技术的发展,一些含TiO2品位低的矿床以及伴生的金红石都可得到回收利用。如意大利榴辉岩中的金红石矿床,美国科罗拉多州斑岩铜矿床伴生的金红石,我国南墅石墨矿金红石综合回收等。

我国钛资源十分丰富,总储量约为5.5亿t。我国钛资源总储量的95.8%是攀西地区钒钛磁铁矿,钛铁矿和金红石仅占4.2%。金红石储量约300万t,居世界第八位,主要产地为山西代县、湖北枣阳、河南西峡和方城等地。截至1999年底河南省金红石储量见表3-13-1。

表3-13-1河南金红石矿资源状况表(万tTiO2/亿t矿石)

金红石、钛铁矿的一般工业要求见表3-13-2。

表3-13-2钛矿床一般工业要求

二、金红石的主要用途及质量标准

1.金红石的主要用途

金红石和钛铁矿是冶炼金属钛、制造钛白粉以及电焊条焊药等重要原料。金红石和钛铁矿的主要用途见表3-13-3。

表3-13-3金红石和钛铁矿的主要用途

2.产品质量标准

由原生矿和砂矿经选矿富集获得的天然金红石精矿,供制造电焊条和制取金属钛及其化合物用的质量标准,以及砂矿钛铁矿精矿质量标准见表3-13-4。

表3-13-4中国钛精矿国家标准

注:①TiO2>57%,CaO+MgO<0.6%,P<0.045%作为一级品;②TiO2>52%,Fe2O3<10%,P<0.025%作为一级品。

三、金红石矿石的选矿

金红石主要赋存在钛锆砂矿中,以海滨砂矿为主,其次为内陆砂矿。钛锆砂矿是原生矿经风化作用形成的,具有易采易选、生产成本低、产品质量好及伴生矿物种类多,综合回收价值大等优点。钛锆砂矿是目前世界上金红石、钛铁矿、锆英石及独居石等产品的主要来源。钛锆砂矿中常伴生的矿物有:磁铁矿、赤铁矿、石英、云母、角闪石、辉石、石榴子石、铬铁矿、磷灰石等。

由金红石、钛铁矿、锆英石等组成的砂矿选矿有粗选和精选两个阶段。

粗选的目的是为精选厂提供粗精矿。粗选厂入选的矿石首先要除渣、筛分、分级、脱泥及浓缩等,然后进入粗选流程选别。粗选厂一般与采矿作业纳为一体,组成采选厂。为适应砂矿床特征,一般粗选厂均建成移动式的。钛锆砂矿粗选一般选用处理量大、回收率高,又便于移动式选厂应用的设备,多数用圆锥选矿机和螺旋选矿机,少量用摇床。粗选抛掉了密度低的脉石矿物,获得重矿物含量达90%左右的重矿物混合精矿。

精选的目的是将粗精矿中有回收价值的矿物进行有效的分离及提纯,达到各自的精矿质量要求,使之成为商品精矿。精选作业分为湿式精选和干式精选。

湿式精选作业包括有摇床或螺旋选矿机重选;湿式磁选预先选出部分易选钛铁矿;在粗精矿中加入氢氧化钠、盐酸、稀氢氟酸、焦亚硫酸氢钠等药剂进行高浓度搅拌,达到清除矿物污染,提高精矿效果的目的;浮选作业用于造锆英石、独居石的精选。

干式精选作业适用于矿物组成简单的粗精矿。干式精选作业包括磁选、电选等。电选用于金红石与锆英石的分离、难选钛铁矿及锆英石、独居石等矿物的精选。干式磁选通常是首先采用弱磁选选出强磁性矿物磁铁矿,然后采用中磁选选出大部分磁性较强又比较易选的钛铁矿,强磁选用于部分磁性较弱的钛铁矿及独居石与非磁性矿物锆英石、白钛矿等的分离。

下面例举几个金红石选矿厂实例。

例1纳勒库帕选矿厂(澳大利亚)

纳勒库帕(Narecoopa)选矿厂位于澳大利亚金岛的一个海滨砂矿。矿石中重矿物约占50%,有用矿物主要有锆英石和金红石,其次是白钛矿、钛铁矿、磁铁矿、石榴子石和锡石。选矿厂分粗选厂和精选厂两部分。

采出的原矿预先筛分(4mm),筛上产物丢弃,筛下产物给至32台福特(Ford)型螺旋选矿机粗选,粗选中矿再经12台螺旋选矿机再选。两次螺旋选矿机精矿用砂泵扬至3台吉尔(Gill)型磁选机磁选。磁性产品为钛铁精矿,非磁性产物经过Linatex喷射冲击箱擦洗,再送至8台摇床选别。摇床精矿为锡精矿,次精矿为含锆英石、金红石的粗精矿。摇床中矿返至本作业,尾矿返至中矿再选的螺旋选矿机再选。粗选流程见图3-13-1。

图3-13-1纳勒库帕金红石公司湿选厂流程

粗精矿采用高压电选、强磁选及风力摇床干选联合流程精选,获得锆英石和金红石精矿。精选流程见图3-13-2。

图3-13-2纳勒库帕金红石公司干选厂流程

例2金红石公司采选厂(塞拉利昂)

被开采的矿山位于塞拉利昂首都弗里顿东南的莫格维摩(Mogbweno)海滨砂矿床。整个矿层含TiO2大于2%,伴生的钛铁矿和锆英石含量低未被回收利用。采出的矿石经二次洗矿预处理,擦洗机排出的细粒部分经高频振动筛筛分,筛上+1mm物料作为尾矿排除,筛下产物送至水上浮动湿选厂湿选,第二段湿选在岸上选矿厂(摇床)进行。摇床精矿过滤,干燥后干选(精选作业)。干选厂处理矿石18.7t/h,金红石精矿产量13.2t/h,精矿品位TiO2为96%,ZrO2和Fe2O3的含量小于1%。

塞拉利昂年产105t金红石精矿,选矿厂生产流程见图3-13-3。

图3-13-3塞拉利昂金红石公司选矿厂精选流程

例3枣阳金红石矿选矿厂

湖北枣阳金红石矿是我国目前最大的金红石原生矿床。矿石产于富含金红石变质基性岩的原生矿床。矿石中与金红石伴生的有少量钛铁矿、磁铁矿、榍石、白钛矿、黄铁矿、磷灰石等。脉石矿物主要为石榴子石、角闪石、绿泥石、云母等。金红石多为粗细粒级不均匀嵌布,-15μm占24%,与其他矿物紧密嵌布,给选别带来困难。选厂的工艺流程为重—磁—浮联合流程,见图3-13-4。

图3-13-4枣阳金红石原生矿选矿流程

例4北海选矿厂

北海选矿厂是我国最大的海滨砂矿精选厂,原设计生产能力为日产钛精矿60t。该选厂除产钛铁矿精矿外,还有锆英石精矿、独居石精矿、金红石精矿等。北海选矿厂的粗精矿全部是收购的。收购的粗精矿分两类,一类为海滨砂矿产品(咸水矿),另一类为内陆砂矿产品(淡水矿)。本地区土法生产粗精矿采用三角槽洗选,粗精矿品位TiO2>48%。精选工艺流程见图3-13-5。

图3-13-5北海选矿厂生产流程

四、金红石的深加工产品——钛白粉

钛白粉是一种优质的颜料,它的反射率高,覆盖力强,广泛用于油漆、涂料、造纸、塑料和橡胶工业。目前白色颜料仍以钛白粉为主。钛白粉是用金红石、锐钛矿经硫酸法或氯化法生产的,分为金红石型和锐钛矿型钛白粉。

金红石型钛白粉为微淡色色泽,密度为3.9~4.2g/cm3,折射率为2.71,吸油率为16~18g/100g,平均粒径为0.2~0.3μm。

锐钛型钛白粉颜料为冷蓝白色,密度3.7~4.1g/cm3,折射率2.55,吸油率18~30g/100g,平均粒径0.18~0.3mm。

金红石型钛白粉颜料性能优于锐钛型钛白粉颜料。钛白粉的主要用途见表3-13-5。

表3-13-5钛白粉的主要用途

钛白粉的生产有硫酸法和氯化法两种。硫酸法生产钛白粉是1923年和1925年分别在法国和美国投入工业化生产的。1949年美国杜邦公司开始研究氯化法生产钛白粉工艺,并于1956年工业化。1951年加拿大魁北克铁钛公司采用高钛渣作硫酸法制钛白粉原料取得成功。硫酸法和氯化法生产钛白粉的工艺流程见图3-13-6和图3-13-7。

图3-13-6硫酸法生产钛白粉的原则工艺流程

图3-13-7氯化法生产钛白粉的原则工艺流程

我国钛白粉工业开发较晚,目前全国约有51家生产钛白粉的厂家,均是钛铁矿或高钛渣为原料用硫酸法生产钛白粉,对高钛渣原料要求见表3-13-6。产品以锐钛型钛白粉为主,属低档钛白粉。由于金红石酸溶性差不适于用硫酸法生产钛白粉,适用于氯化法工艺。

表3-13-6高钛渣化学成分规定(ZBH31001-87)

注:三级品适用于攀枝花地区钛矿生产的高钛渣。

氯化法工艺是高温冶金过程,在900~1000℃温度下,用固定床或沸腾床的氯化设备,用氯气氯化金红石或人造金红石,制得含杂质的粗TiCl4,再用蒸馏法或化学处理剂精处理,制得纯净的TiCl4。然后是气相氧化制取钛白粉,这是氯化法工艺的主要环节和关键所在,是奠定产品质量的基础。在1200℃以上的温度下,四氯化钛在氧化炉中与氧气进行气相反应,制得钛白粉。反应中先生成锐钛型钛白粉,再在高温下转化成金红石型钛白粉。加入适量的晶型转化剂三氯化铝,可加速其锐钛型转化成金红石型。转化后的金红石型钛白粉,经粉碎、分级、表面处理、洗涤、干燥即得到高档的金红石型钛白粉。

氯化法制取钛白粉我国目前仍处于工业化试验阶段,在锦州已建成了我国第一条氯化法钛白粉生产线。在制取四氯化钛方面我国已积累了多年的实际生产经验,不论是溶盐氯化炉,还是沸腾氯化炉技术都已过关。存在的问题主要有:氯气在高温下是腐蚀性很强的气体,反应器的材质问题难以解决;在氧化过程中,生成的TiO2颗粒附着在反应器壁上,使TiO2颜料性能变差,且扰乱反应器内气流使反应不均匀,严重时会堵塞反应器,使生成被迫停止,此难题至今仍未得到彻底解决;操作条件很难控制和选择等。尽管氯化法技术难度大,生产工艺复杂,但产品质量好、生产效益高、三废排放量很少,产品更具有竞争力。

河南省生产钛白粉厂家有长葛化工厂、偃师钛白粉厂、焦作化工总厂等,但生产规模小,工艺落后,仅能生产少量低档钛白粉。

目前我国钛白粉需求为19万t/a,而国内生产能力为13.35万t/a,且主要是锐钛型钛白粉。国内需求的金红石型钛白粉主要依赖进口,售价为19000~20000元/t。

五、河南省金红石矿的开发利用

河南省金红石储量较多,但开发利用水平较低,仅西峡八庙金红石矿区水峡矿段被开发利用。其选矿工艺为磁选—重选—酸洗的流程,获得金红石精矿TiO2为95.05%,杂质S为0.039%,P为0.028%,满足天然金红石二级品要求。此选厂规模为日处理50t,按生产300天计,年产精矿仅200t。目前我国金红石需求量1万t/a,全国金红石产量为4000t/a,因此金红石的市场需求量较大。金红石精矿目前售价为5000元/t左右。

对方城县五间房金红石矿,北京有色金属研究总院、河南省地矿厅中心实验室、中国地质科学院郑州矿产综合利用研究所等科研单位都进行过选矿试验。五间房金红石为风化壳型砂矿,分南、北两个矿体。南部复杂,金红石嵌布粒度细;北矿体矿石类型简单,金红石嵌布粒度较粗。

北京有色金属研究总院采用的选矿流程为:重选—浮选—磁选—重选—酸洗。获得的精矿指标为:TiO2为92.19%(金红石TiO2为90.21%);S为0.048%,P2O5为0.01%;回收率为40.59%。杂质含量高,S含量达到天然金红石精矿四级品标准;回收率低。

河南省地矿厅中心实验室进行了多方案选矿流程试验,包括有:直接浮选—酸浸—强磁选;脱钙—浮选—酸浸—强磁选;重选—浮选—精矿分别酸浸—强磁选。其中最后一个选矿流程获得选矿指标较好,精矿产率为1.88%;精矿金红石TiO2为89.06%;金红石TiO2回收率为74.30%。未进行杂质含量分析。

地科院郑州矿产综合利用研究所采用的流程为:擦洗—重选—浮选—磁选—酸洗。

小型试验的指标为:产率为1.5%;全钛品位为92.17%;金红石品位为90.80%;金红石回收率为62.13%;杂质含量,S为0.012%,P为0.03%,Fe2O3为0.65%。产品质量达到国家标准(YB839-87)二级品要求。同时综合回收铁精矿,产率为4.85%、全铁品位为59.66%。

主要参考文献

[1]《非金属矿工业手册》编辑委员会,非金属矿工业手册(上、下册),冶金工业出版社,1992.12。

[2]《矿产资源综合利用手册》编辑委员会,矿产资源综合利用手册,科学出版社。2000.2。

三、非金属矿物加工现状

正如上节所述,中国非金属矿矿种多,应用领域广,生产以中小型企业居多,技术指标要求复杂等。因此,非金属矿物的加工工艺也千差万别。有的矿物只需经简单的粉碎加工就可以作为产品出售,如饲料用石灰石粉,铸造用膨润土;有些则需经一种或一种以上的方法提纯加工,才能获得最终产品,如电子管用高纯石墨乳、微电子工业用的高纯石英、造纸工业用的高岭土等。

下面简单介绍中国非金属矿物加工主要方法、工艺技术及主要设备。

一、选矿提纯

20世纪90年代以后,中国非金属矿选矿提纯技术有了较大的发展:①经选矿提纯的非金属矿品种较以前增多;②传统的非金属矿物(如石墨、石棉、高岭土、云母、萤石等)的提纯工艺有了改进;③微细粒非金属矿物的高纯加工技术有了显著的发展。因此,大量低品位和细粒嵌布的有用矿物得到回收,从而显著提高了非金属矿资源的回收率和其他资源的综合利用率。

目前中国常用的非金属矿物选矿方法及选别的矿物简介如下:

(一)浮选法

用于石墨、萤石、石英、长石、霞石正长岩、铝矾土、蓝晶石、夕线石、红柱石、金刚石等。

(二)重选法

1)按粒度分选,用于水洗高岭土、膨润土、凹凸棒石粘土、海泡石、伊利石等粘土矿物。

2)按相对密度分选,用于红柱石、金刚石等。

(三)磁选

用于作涂料、填料的白色矿物的除铁,耐火材料原料矿物除杂,电绝缘材料原料矿物除铁等。

(四)电选

用于电气石、金红石、锆英石、石榴子石、阳起石等矿物的提纯。

(五)化学选矿

1)化学漂白,用还原法除去粘土矿物中的三氧化二铁、用氧化法除去黄铁矿。

2)化学提纯,以化学方法除去矿物中的杂质,用于石墨、金刚石、夕线石、红柱石、硅藻土、蓝晶石等。

3)选择性絮凝,高分子絮凝剂在微细粒矿浆中对某种矿粒发生吸附形成絮团,而对其他矿粒则不发生吸附,仍处于分散状态。高分子选择性絮凝分选主要应用在高岭土的选择性絮凝和铝土矿的选择性絮凝提纯,能有效地脱除赤铁矿和金红石等杂质矿物。

(六)摩擦选

用于石棉、纤维水镁石等纤维矿物以及片状云母矿物的分选。

(七)非金属矿提纯加工存在的主要问题

1)选矿回收率不高,资源综合利用率较低。

2)工业化高纯加工工艺与装备不能满足需要。

3)机械化和自动化程度不高,一些矿山(如滑石、方解石、硅灰石等)还采用人工手选。

二、超细粉碎与分级

利用机械力或化学-机械力,使非金属矿产品达到要求的细度。

(一)超细粉碎与分级工艺

有干法、湿法和干湿法组合三种工艺超细粉碎与分级工艺。

1)干法超细粉碎工艺原则流程(图1-2-1)是:

图1-2-1干法超细粉碎原则流程图

该工艺流程用于加工d97>5μm的超细粉体。

2)湿法超细粉碎工艺流程多种多样,原则流程(图1-2-2)一般是:

图1-2-2湿法超细粉碎原则流程图

该工艺一般用于加工d97≤5μm的超细粉体和对颗粒形状及表面性质有特殊要求的粉体物料。

3)干湿组合工艺:主要用于生产多种不同规格(或细度)的粉体产品,例如煤系煅烧高岭土的超细粉碎加工和重质碳酸钙生产企业,采用干法粉碎出d97(>5)~10μm,再湿法超细粉碎至d90≤2μm的造纸涂料及重质碳酸钙产品。超细煤系煅烧高岭土加工也是这种干湿法超细粉碎工艺的例子,例如煤系超细煅烧高岭土“双90”产品的主要工艺流程(图1-2-3)是:

图1-2-3干湿法组合超细粉碎原则流程图

(二)超细粉碎设备

中国非金属矿超细粉碎设备的研制始于20世纪80年代初,通过大量引进国外的技术与设备并消化吸收后发展较快,先后开发出适合中国国情的设备。10年后中国已进入了自主开发和制造为主,引进为辅的阶段。从90年代末至今,中国具有自主知识产权或发明专利的超细粉碎技术和设备的数量较前十年显著增加,从设备的处理能力、单位产品能耗、耐磨材料、工艺配套和自动控制等综合性能显著提高,与国外先进技术和设备综合技术指标的差距逐渐缩小。

1)气流磨超细粉碎设备仍是用于要求产品细度小、纯度高和附加值较大的最佳的设备之一。国产气流磨在仿制和消化吸收国外设备的基础上有所创新,尤其是靶式气流磨、流化床气流磨以及提高扁平式气流磨的耐磨性等方面有一些发明专利和实用新型专利。不足之处是缺少数吨以上的大型设备,单位产品能耗较高。

2)机械冲击式超细粉碎机是中国非金属矿行业选用较多的超细粉碎设备,广泛应用于煤系高岭土、滑石、方解石等中等硬度以下非金属矿物,产品细度一般可达到d97=10μm,若配以精细分级机则可以生产d97=5~7μm的超细粉体产品。

通过消化吸收后研制的国产超细粉碎机有:CM51型超细粉碎机、DTM900型超细粉碎机、CLM-2型多级旋磨机、LHJ型超细粉碎机、JCF1000型机械粉碎机、JZC-400型分级式冲击磨、CZM冲击式粉碎机等。

3)介质超细研磨机包括搅拌球磨机、振动球磨机、旋转筒式球磨机和研磨剥片机、塔式磨、砂磨机、行星球磨机等。国产搅拌磨已广泛应用于高岭土、重质碳酸钙等企业,可干法也可以湿法磨粉,湿法磨矿产品可达d97=2μm左右,若配以分级机干法磨矿产品细度可达d97=6μm。搅拌磨型号有:JM型立式螺旋搅拌磨,用于重质碳酸钙、高岭土、重晶石、锆英砂等矿物超细磨碎;国产振动磨有单筒、多筒(2-3)式、WGM-3变频式、MGZ-1型高幅振动磨等机型,广泛应用于石墨、滑石、高岭土、重晶石等矿物细磨和超细磨。振动球磨机可用于各种硬度物料的超细粉碎,国产设备的产品细度干式磨可达d90=20μm左右,湿式磨产品细度可达d97=5μm左右。旋转式筒式球磨机,磨矿产品粒度范围较宽,常与分级机组成闭路流程,在给料粒度≤5mm时,产品细度可达d97=6~7μm。国产研磨剥片机有20 L、80 L、300 L、500 L、800 L等多种机型,采用湿法研磨、多级串联配置连续研磨方式,产品细度可达d95=2μm左右,已在煤系高岭土和重质碳酸钙的湿法超细粉碎生产中应用。国产CTM型塔式磨采用特殊天然卵石做研磨介质,配上分级机,可用于滑石、膨润土的超细粉碎,产品细度可达d97=10μm左右。砂磨机有卧式、立式两种机型,国产砂磨机主要用于颜料、填料等研磨分散,近年来也有用于石墨精中矿再磨,产品细度可达d97=2μm左右。连续式行星球磨机是中国超细粉碎技术领域一项重要进展之一,并已实现了设备大型工业化,XQ600×1500×3型连续式行星球磨机用于超细磨碎滑石、方解石等矿物,可使粒度≤5mm的矿物原料磨细到d97≤10μm细度产品,产量达2000~3000 kg/h。

4)旋风式机械磨(LHJ型)是中国自主研制开发的一种新型干式细粉碎和超细粉碎设备,用于石灰石、方解石、滑石、硅灰石、高岭土、重晶石、石英、长石等物料的粉碎,给料粒度≤40mm,产品细度d97=40~15μm。若配以精细分级机可生产d976~7μm左右的超细粉产品。

5)高压射流式粉碎机(超细剥片均化机)具有实用新型专利,该设备已用于云母、高岭土超细粉碎,根据给料粒度大小,一次粉碎可获得d97=10~45μm的产品。

非金属矿超细粉碎存在的主要问题有:设备大型化不够,国外一些大型气流磨和精细气流分级机的产量比中国大十多倍;大多数生产线基本依赖人工操作和控制,产品质量不够稳定;磨耗和单位产品能耗偏高;还未研制出定型的对特殊晶体形状的专用超细粉碎设备等。

(三)精细分级设备

1)目前国产的干式精细分级设备大都围绕机械冲击式超细粉磨机或气流磨配套使用,MS型分级机分级产品细度可达d97=10μm左右;MSS和ATP型分级机分级产品细度可达d97=6μm左右;中国自行研制的LHB型干式精细分级机分级产品细度可达d97=5~7μm,小时处理能力为2~15 t。

2)国产湿式分级机。有两种类型:一是基于重力沉降原理的水力分级机,二是基于离心力沉降原理的旋流式分级机。后者包括沉降式离心机,如WL-350A、D型和WLdb-600型;卧式螺旋离心分离(级)机、小直径水力漩流器、LS离旋筛、GSDF型超细水力旋分机等。这些都是目前国内高岭土等超细粉湿式细分级的主要设备。其中沉降离心机(包括卧式螺旋离心分级机)的溢流产品细度可达d97=2μm左右;GSDF型超细水力旋流分级机的溢流产品细度可达到d90=2μm左右;小直径水力漩流器的溢流产品细度可达到d80=2μm;LS离旋器的溢流产品细度可达到d60=2μm。

三、表面改性

许多非金属矿物产品作为无机矿物填料,在塑料、橡胶、胶黏剂等高分子材料工业及高聚物基复合材料领域中占有很重要的地位。它们的作用不但可以提高材料的硬度、刚性、尺寸稳定性、改善材料的力学性能,还能赋予材料某些特殊的物理化学性能(耐腐蚀性、耐候性、阻燃性和绝缘性等)。除此以外,还可降低材料的生产成本。

非金属矿物材料常用的表面改性技术方法有:化学包覆法和沉淀反应法,辅助以机械力化学方法进行改性。

表面化学包覆是一种利用偶联处理、螯合反应、化学吸附来对非金属矿物填料表面进行包覆以提高其表面亲油(即疏水)性的方法。加工过程为:将一定量的表面改性剂(固态或液态)加入粉体填料中,在一定的温度下,借助于搅拌混合或流态化使改性剂与无机填料颗粒表面作用并包覆于填料颗粒表面。改性剂主要有:硅烷、钛酸酯、铝酸酯、铝钛复合等各种偶联剂;硬脂酸等各种表面活性剂;聚乙烯蜡、聚乙二醇等有机低聚物;聚甲基硅氧烷(有机硅)、丙烯酸、丁烯酸、醋酸乙烯等饱和有机酸。主要生产厂家有:张家港国泰华荣化工新材料有限公司、重庆市嘉世泰化工有限公司、南京曙光化工一厂等几十家。

目前,采用较多的表面改性专用设备为SLG型和PSC型连续粉体表面改性机。SLG型表面改性机具有自动加药、生产连续、温度可控、单位产品用药量少、能耗低、颗粒高度分散、自动化程度高、操作简单等优点,主要机型有:SLG-3/300、SLG-3/600型;PSC型机也是一种综合性能较好的粉体表面改性设备,该机采用导热油加热,连续生产,具有改性剂用量少、表面包覆率较高、颗粒不黏结等优点。

沉淀反应改性剂利用化学沉淀在矿物颗粒表面形成一层或多层包覆层。例如用TiO2、ZrO2、FeO来包覆白云母、高岭土等粉体表面,用TiO2包覆SiO2、Al2O3矿粒表面等,沉淀反应改性是应用无机表面改性剂实现改性的。

中国非金属矿物表面改性技术还存在改性工艺比较落后,连续改性工艺和设备还有待进一步推广;偶联剂品种较少,质量也不够稳定;着色云母和珠光云母生产技术落后,产量低,花色品种少,质量也不够稳定,今后需重点加强。

四、热加工

用热处理能脱出矿物的外在水、沸石水及羟基水等,可以改善矿物的性能,煅烧还可将某些矿物尤其是煤系高岭土脱除有机质、增白(包括黑滑石等矿物提纯、增白)。某些矿物(如蛭石)在热力作用下,可膨胀数倍或数十倍,具备新的功能等。

煅烧是提高非金属矿物材料特性的重要方法,也是高岭土、菱镁矿、石膏等矿产品深加工的一种重要工序之一,这些产品主要应用于造纸、塑料、油漆、橡胶、石油化工等工业。例如煅烧高岭土具有优良的光散射能力和特殊的油墨吸收性,作为造纸涂布料,可将纸张的光泽度、平滑度、不透明度和原纸覆盖率比一般水洗高岭土大为改善,也是它能够提高纸张涂层质量、替代昂贵的钛白粉的原因;作为填料用于塑料、橡胶,比一般高岭土具有更好的强度、收缩性、阻燃性、吸湿性和电阻率等;在油漆和其他涂料中,添加煅烧高岭土能使产品更具有较佳的不透明性、薄膜完整性及耐擦洗性。

煅烧煤系高岭土是中国特有的加工技术,该技术包括有湿法超细、煅烧增白、干燥、打散、解聚、分级等技术的加工工艺集成及相应的专用设备,可生产出多个行业应用的煅烧高岭土系列产品。上述技术与装备已在中国山西忻州、大同、内蒙古蒙西、安徽淮北等地一批煤系高岭土企业推广应用,取得显著的经济效益和社会效益。企业规模也由最初的年产几千吨增大至年产3万~5万t。

煅烧工艺:以煤系高岭土煅烧为例(图1-2-4)。

图1-2-4煅烧煤系高岭土原则流程图

煅烧设备:用于非金属矿的主要有隧道窑、回转窑(包括直接煅烧和隔焰煅烧)、立(竖)窑、倒焰窑和梭式窑等。20世纪90年代引进和仿制隔焰式回转窑发展到近年来的直焰式回转煅烧窑,能量利用率有了提高,并显著降低能耗,减少生产投资。目前,由于设备大型化,直焰式回转窑煅烧技术及解聚分级技术的采用,不仅产品质量得到保证(产品白度≥95%,产品粒度-2μm≥92%),万吨生产能力投资也从5000万元左右下降到2000万元左右。

参考资料:数字孪生