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溶剂萃取 2024-09-30 22:25:01

贵金属回收提炼公司(上海进口金属加工液回收)

一、贵金工液求废电池回收途径(普通电池)

对于干电池回收,属回收提司上属加电池行业一向存在两派意见。海进回收

一派认为集中回收一次性电池意义不大,口金在没有条件处理的贵金工液情况下,集中回收会造成集中污染。属回收提司上属加一些专家认为,海进回收目前回收量最大的口金干电池,其主要成分是贵金工液铁、锌、属回收提司上属加锰,海进回收还有微量的口金汞。这种电池汞含量不高,贵金工液没有必要集中回收。属回收提司上属加铅酸蓄电池和对人体健康危害非常大的海进回收镍镉电池应该回收。高汞电池中的汞含量只有电池总量的千分之一,随垃圾填埋后,电池里的重金属进入填埋场渗液数量非常小,并不构成污染。而回收处理废旧电池成本过高,从经济角度看无利可图,何况在回收过程中还可能产生二次污染。

据中国电池协会有关负责人介绍,目前我国的一次性干电池已经基本做到低汞化,正在迈向无汞化,随垃圾分散处理不会对环境产生威胁。更应该做的是从生产龙头上消灭污染,即实现无汞化。由于回收一次性电池的费用很高,没有经济杠杆刺激企业来回收利用一次性电池,事情很难办。需要回收的是那些对环境污染大的充电电池及铅酸电池。一些专家还举例说目前一些发达国家也不集中回收一次性电池。

另一种观点认为,无论哪类电池,都必须回收。这派观点的专家认为,我国绝大部分民用的是一次性电池,而且电池的无汞化进程并不乐观。我国1000多家电池生产企业中,在中国电池协会注册的仅300多家。虽然大电池企业生产的电池目前都做到了低汞化或无汞化,但大量小企业生产的电池还存在高汞现象。河北省干电池检验站高级工程师张虎说,目前我国电池含汞量参差不齐,有的质量非常好,小于百万分之一;有的极差,高于低汞电池标准的20倍,高于无汞电池标准一万倍。

另据了解,中国目前能批量生产低汞无汞的大电池厂家还不到15%。不久前国家工商局对电池的一项调查显示,我国市场上的电池有20%达不到标准。所以,用已实现电池无汞化的发达国家不回收一次性电池的经验来套我国现实,还不合国情。有关专家认为电池中不仅汞会造成污染,锌、锰、镉、铅等随生活垃圾腐烂渗入地下,超过一定的限值,也会造成污染。这些有害物质随着食物链进入人体,极大威胁着人的健康。

目前中国垃圾处理方式水平较低,中国垃圾年产生量为1.4万吨,处理率为63%,但真正做到无害化处理的不到10%。我国大中城市的近千座垃圾填埋场中,90%仍是简易堆放,这种原始的处理方式极容易造成大面积污染。把废旧电池与生活垃圾一同处理后患无穷。专家认为,大量旧电池都随着垃圾到垃圾场,也是一种集中,怎么就不可能产生污染?北京市政管委会有关负责人郑先生说,把废旧电池集中起来,等有了条件再处理,这样比分散更安全。

北京科技大学的曾平荣教授则从资源利用的角度上强调了回收一次性干电池的必要性。他说,目前国内生产的电池中90%以上是干电池,不可能对环境无污染。而且,对这些电池不回收利用也是巨大的资源浪费。3000吨废旧电池可以回收杂锌锭141吨、冶金二氧化锰300吨、铁皮260吨、电解锌181吨、电解二氧化锰340吨、铁皮500吨,价值相当于国家开发两个中型矿山的费用,更何况这些都是不可再生的一次性资源。

干电池回收锌在我国仍处于研究阶段,日本和韩国均已建设了年产锌5000吨以上干电池回收利用工厂。专家呼吁,二次锌资源回收,国家有关部门必须引起高度重视。首先是对用锌量最大的镀锌钢材的废杂料需要集中在能有效回收锌的专门炼钢厂处理。其次要加快研究步伐,尽快突破废干电池经济有效的回收工艺。如果锌的二次金属回收率达到消费量的30%,意味着我国每年可回收90万吨锌,将在很大程度上缓解锌资源的压力。

记者了解到,一条年处理量1000吨的“废电池资源化利用”生产线,设备投资为80万元人民币,年可获利200万元人民币。

《循环资源法》:政府替厂商埋单?

对于干电池处理两派争论,环保部门表示中立,认为一次性电池既然达到无汞化标准,对集中回收废旧一次性干电池不鼓励也不反对。采访中,一位环保部门内部官员对这样“暧昧”态度的后果表示担忧,他说,现在这样做似乎可以把责任推开,但最后有可能给自己带来更加繁重的责任。

他的这种担忧在12月4日深圳召开的全国人大环境与资源保护工作座谈会上得到了印证,这次会议形成了《循环经济法》草案征求意见稿,其中规定,废旧干电池的分类收集利用和处理责任由地方环保部门承担。

颇有意味的是,12月初,欧盟也公布了一项有关废旧电池回收的指令,欧盟要求从2008年开始强制回收废旧电池,回收费用则由生产厂家来负担。欧盟还规定,从2009年开始,所有在欧盟境内销售的电池都必须标明具体使用寿命;2012年之前,欧盟境内1/4的废旧电池须被回收;2016年,这一比例应达到45%。另外,含汞量超过0.0005%、含镉量超过0.002%的电池在欧盟境内将被禁止销售。

根据海关总署的统计,2005年,我国各类电池的出口量超过222亿只,同比增长4%;出口创汇额超过51亿美元,同比增长28%,其中锂离子电池出口额达23.2亿美元,占出口总额的45%。目前,我国是世界上最大的锌锰、碱锰电池生产国,是世界第二大锂离子电池生产国和出口国。

有关专家指出,中国国内的电池生产企业将面临重新洗牌的局面,同时也迫使他们提高电池环保生产标准,对国内将来推动废旧电池回收生产厂家责任化打下技术基础。

二、开黄金回收店怎么鉴定真假还有回收回来怎么卖出去谢谢

目前在贵金属回收领域,最普遍和可行的鉴定方式是水比重测金仪加X荧光光谱检测仪,前者主要是检测包金及镀金样品,做的是整体测试,后者是定量及定性分析,可以直接分辨金属元素成本及含量百分比。两种方法各有优缺点,建议结合使用,取长补短,相互配合才能将风险将至最低。

按照分析测试方法的原理和性质,可将这些方法大致划分为密度法、X射线法、火试金法、重量法、电感耦合等离子体原子发射光谱法等。

1密度法

密度法原理是根据阿基米德原理测定样品在空气中的质量除以其体积得到被测样品的密度,再根据首饰中可能含有杂质元素的密度和黄金的密度计算出首饰中金的纯度,这是传统的密度法原理,目前最新的水比重测金仪(黄金K数测定仪)将阿基米德原理与现在微电子技术相结合,采用德国进口传感器,通过对贵金属密度检测直接换算出贵金属纯度,可直接读取黄金K值、铂金PT值、密度值、纯度百分比等,目前已广泛应用于珠宝银楼、典当公司、贵金属回收加工、首饰厂原材料检测等领域。

2、X射线荧光光谱法。

X射线荧光光谱法测定黄金首饰的纯度是一种简单、快捷的方法。其原理是X射线管(或放射源)产生入射X射线(一次X射线)激发被测样品,受激发样品中的元素会放射出二次X射线,不同元素所放射出的二次X射线具有特定的能量特性或波长特性;探测系统测量这些放射出来的二次X射线的能量及数量,采用软件直接转换成各种元素的种类和含量。

3、火试金法

火试金法主要适用于黄金首饰中金量的测定,是经典的检测方法。该方法的原理是初步分析或估计金的含量,加入一定比例(一般为金量的2~5倍)的纯银,在一定量铅箔的包裹下,放人灰皿中,置于高温炉中灰吹,使金中的贱金属杂质元素随铅熔融液分离出去,最终只剩下金和银的合粒,碾片,置于分金篮中用硝酸将银分尽,最后将剩下的金片称量,便可计算出金的含量。

三、金属硅的硅的冶炼工艺

金属硅冶炼属于高耗能生产,我国的金属硅生产已由来已久,随着国家能源政策的收紧和节能减排的开展,以及对新能源的提倡,金属硅冶炼已经成为初级的产品和工艺,很多国内新兴的能源企业建设了金属硅,多晶硅,单晶硅,太阳能电池等一系列的循环产业链条,未来几年势必会影响我国整个能源领域的发展和新能源的应用。

下面介绍一下金属硅的冶炼工艺及流程。

1、生产化学工业用硅的必要性

我国生产的金属硅(硅含量主要是98.5%),原来主要是冶金用硅,化学用金属硅(硅含量主要是99.85%)的生产主要是从90年代中期以来有所发展,我国化学用硅的产量和出口量增长较快。1999年-2001年我国对日本出口的化学用硅已分别达到2.2万吨、3万吨、4万吨,2001年我国对日本出口的化学用硅已占日本化学用硅进口量的40%以上。中国已开始加入化学用硅生产和供应国的行列,生产化学用硅的企业不断增加。由于上海广济硅材料有限公司在2002年全面公开了碳热还原的冶炼工艺,致使中国在2002年到2004年之间,金属硅的产能迅速从年产10万吨,上升到120万吨。结果导致发改委的全面制裁,2006年,金属硅的实际产量又回落到70万吨。总个2006年,仅有上海广济硅材料有限公司大悟硅厂在新疆边陲建设成功万吨级金属硅厂晶鑫厂。其他又新建硅厂。化学用硅是指用于有机硅和多晶硅生产的金属硅。从世界范围来看,冶金用硅的消费量多于化学用硅的消费量,但随着科学技术的不断发展,化学用硅用于有机硅和半导体生产等领域不断拓宽,广泛用于生产有机硅单体和聚合物硅油,硅橡胶、硅树脂建筑物防腐、防水剂等,它们具有耐高温、电绝缘、耐辐射、防水等独特性能。用于电气、航空、机械、化工、医药、国防、建筑等部门。作为集成电路核心的电子元器件,95%以上是用半导体硅制成的,半导体是当代信息工业的支柱。“信息高速公路”中大量应用的光纤电缆中的光纤,也是以金属硅为原料生产的。美国和欧盟化学用硅的消费量已占金属硅总消费量的一半以上。化学用硅作为高新技术领域和重要基础产业得到广泛应用,其消费量是趋于稳定增长的。在国际市场正常情况下,每吨化学用硅比冶金用硅售价高300-400美元。所以,无论从满足出口和国内需求,还是从提高金属硅企业经济效益,提高产品质量,大力发展化学用硅生产都是必要的。

2、化学用硅生产原料在化学用硅生产上,原料是实现良好作业的先决条件。用石英的岩石作生产化学金属硅的原料,低灰分的含碳材料作还原剂。电炉法生产化学用硅的原料主要有硅石和碳素原料。碳素原料又以石油焦为主,有优质的无烟煤或木炭,也可以掺用一部分,以增加炉料比电阻。对原料要求具有必要的纯度,有良好的反应能力,以便达到产品的规格;还原剂具有不同的反应能力,以便能与石英石发生充分反应;炉料具有不同的成分,并且既有不同的粒度,以便通过适当的配合,使炉料电炉发生良好的影响。

2.1、氧化硅矿物冶炼金属硅的过程是无渣过程,化学硅冶炼对硅石的选用较严格,不仅杂质含量要少,还要求有高的机械强度、足够的热稳定性,适宜的粒度组成。化学用硅熔炼最好采用硅石。天然形态的氧化硅或者是以独立的石英矿物存在,或者是以几乎全是由氧化硅积成的岩石—硅石,或硅石形态的砂岩存在。生产化学用硅的含有氧化硅矿物中的杂质和粘着物,在熔炼过程中有的完全被还原,有的部分被还原,有的以化合物形态进入产品硅中或生成熔渣。这样不仅增大能量消耗,降低产品质量,还给熔炼过程造成困难。因此,对化学用硅冶炼所用的含氧化硅矿物的化学组成要求严格。要求SiO2大于99%,Fe2O3小于0.15%,Al2O3不大于0.2%,CaO不大于0.1%,杂质总和不大于0.6%。所用硅石在熔炼前必须进行水洗,表面清洁。

入炉的硅石要求有一定的粒度。硅石的粒度是冶炼的一个重要工艺因素。硅石适宜粒度受硅石种类、电炉、容量、操作状况以及还原剂的种类和粒度等多种因素影响,要根据具体的冶炼条件来决定。一般情况下,6300KVA三相电炉(1983年大悟硅厂建成),要求硅石粒度在8-100mm,3200KVA三相电炉,要求硅石粒度为8-80mm,而且中间粒度组成的比例要大些。粒度过大时,由于不能和捣炉粘料及反应速度相适应,易使未反应的硅石进入液体硅中,造成渣量增多,出炉困难,硅的回收率降低,能耗增大,甚至造成炉底上涨,影响正常生产。粒度过小,虽能增大还原剂的接触表面,有利于还原反应的进行,但反应过程中生产的气体不能顺利排出,又会减慢反应速度。粒度过小时。带入的杂质又会增多,影响产品质量。生产中一般小于5mm的硅石不宜采用。

2.2碳质还原剂化学硅冶炼所用的主要还原剂有石油焦、烟煤、木炭。为增大炉料的电阻率,增加化学活性,也有搭配气煤焦,硅石焦、蓝炭、半焦、低温焦、木块的。在碳质还原剂化学成分中,主要应考虑固定碳、灰分、挥发分和水分。一般要求固定碳要高,所需还原剂总量减少,从而灰分带入的杂质少,渣量相应减少,电能消耗降低,化学硅中杂质含量降低。碳质还原剂的电阻率要大,气孔率要高。炉料电阻率主要取决于碳质还原剂。碳质还原剂电阻率大,化学活性好,硅的回收率高。

石油焦是所用于金属硅生产的还原剂中灰分最低的,含灰分0.17-0.6%,固定碳90-95%,挥发分不大于3.5%-13%。化学用硅冶炼采用石油焦做还原剂,这是因为它的灰分低,有利于提高产品质量。但由于石油焦电阻率小,反应性差,高温下易石墨化,用量偏大时,导致炉况不好控制,造成炉料不烧结、刺火严重、电耗高、出炉困难。

木碳具有很高的比电阻和反应能力,而且杂质含量少,是熔炼工业化学用硅的较为理想的还原剂,但用不同的木材和不同的方法制得的木炭其性质也很不同。去皮木炭的灰分含量通常比带皮木炭的灰分含量低二分之一至三分之一,树皮对木炭中灰分的含量有很大的影响。木炭主要成分是碳,灰分较低,一般小于10%。电阻率较大,化学活性好。多年的生产实践证明,木炭是满足冶炼化学用硅需要的重要碳质原料,但炭的来源受到限制,无法再使用木炭还原剂。

从国外的情况看,绝大多数国家已不再使用木炭。国内的很多厂家在寻求和使用木炭代用品方面也做了大量工作。实践证明,在各种碳质还原剂中,从反应能力和比电阻的大小来看,烟煤是木炭之外的另一种较为理想的还原剂。

烟煤的特点是电阻大,反应能力强,低灰分烟煤是经过洗选获得的。灰分含量可达3%左右,Fe2O3含量达0.2-0.3%,Al2O3含量小于1%。我国还原剂烟煤的灰分含量多在3%以上,而国外还原剂烟煤的灰分的含量多在1%左右,苏联采用的化学法精选烟煤,能得到氧化铁含量低于0.1%的精煤。烟煤代木炭的冶炼工艺的专利由上海广济硅材料有限公司和鄂尔多斯电力冶炼股份有限公司共同拥有。木块的作用在于增加料层的电阻,用量的大小都对炉况产生影响。木块用量过大,料层疏松、炉况变坏,电耗上升,木块由于着火点、含碳量都低,实际作还原剂微乎其微。

碳素原料中的杂质主要是灰分,全部由氧化物组成。在化学生产中,灰分中的氧化物也要被还原,既要消耗电能,又要消耗碳素,而且被还原的杂质仍然混入硅液中,降低了硅的强度。在生产实践中,炉料中每增加1%的灰分,就多耗电能100度-120度,因此,要求碳素原料中的灰分含量愈少愈好。

2.3电极电极是化学用硅生产中主要的消耗材料之一。化学用硅冶炼用电极,一般采用石墨电极和碳素电极,目前国内主要采用石墨电极。

在硅冶炼炉中,电极就是心脏,是导电系统的重要组成部分。电流是通过电极输入炉内产生电弧,用于化学硅冶炼。对电极材料的要求:(1)导电性好、电阻率小,以减少电能损失。(2)熔点要高,热膨胀系数要小,不易变形;(3)高温时有足够的机械强度,杂质含量低。石墨电极的灰分含量低,导电性、耐热性和耐腐蚀性能都比较好,是化学用硅冶炼的最佳选择。

3、化学工业用硅的冶炼工艺

化学用硅的工艺流程包括炉料准备,电炉熔炼,硅的精制和浇铸,除去熔渣夹杂而进行的破碎。在炉料配制之前,所有原料都要进行必要的处理。硅石在颚式破碎机中破碎到块度不大于100mm,筛出小于5mm的碎块,并用水冲洗洁净。因为熔炉中碎块在炉膛上部熔融,从而降低了炉料的透气性,使生产过程难以进行。石油焦有较高的导电系数,要破碎到块度不大于10mm,又要控制石油焦的粉末量。因其在炉膛口上直接燃烧,会造成还原剂不足。

化学用硅生产中,烟煤完全可以取代木炭,如湖南株洲精洗烟煤,固定炭达77.19%,挥发分为19.4%,灰分含量3.41%,Fe2O3含量0.22%,Al2O3含量0.99%,CaO含量0.17%。经生产实践,采用此种烟煤冶炼化学用硅是可行的。

生产化学用硅用的木块和木片是用截材机和木片削片机加工的。炉料中碳质还原剂主要以石油焦和烟煤为主,木块和木片的用量要视炉况来决定。生产中不用木质,反而产品质量还更稳定。炉料的配比根据要求所生产的产品级别来定。石油焦和烟煤的配比按每批矿硅需要的碳量来确定。石油焦和烟煤的比例对炉料的工作电阻影响较大。

炉料各组分经称量后,将炉料混合均匀,待捣炉后,将混合均匀的炉料集中加入炉内。保持一定的料面高度,加料均匀。

化学硅生产是连续不断进行的。炉内的状况也不是永恒不变的。化学硅生产在电炉内是以电能转换成热能,然后再用热能直接加热物料而产生化学反应的过程。所以炉内的电气特性是非常重要的,熔炼实行闭弧操作,保持高温炉,提高热效率,提高电炉利用率,在研究中使用容量为3200KVA和6300KVA金属硅炉各一台。熔炼采用一定时间的焖烧和定期集中加料的操作方法进行。正常情况下炉料难以自动下沉,一般需强制沉料。炉况容易波动,较难控制。因此,在生产中必须正确判断,及时处理。每4小时出一次炉,进行精练浇铸,破碎挑渣整理入库。

4、电炉操作化学硅熔炼是在埋弧状态下进行的。为生产出恒定均质的金属硅,需要实行最佳的炉子操作,在熔炼过程中。热量主要来源电能。所以在炉膛内电流的流径路线及各路线的电流量的分布对炉膛内各区的温度分布和整个熔炼过程的进行有重要的影响,要注意保持三相电能的负荷平衡,这样才能提高产量,保证质量,降低电耗。

4.1加料和捣炉要想使硅的熔炼炉达到优质高产的目的,除了要求良好的电炉参数,精良的原料,合理的配比之外,操作方法的好坏是十分重要的因素。合理的加料方法对料层结构,电极在炉内的稳定性和热能的充分利用,起着主导的作用。生产中,加料和捣炉是结合进行的。要根据熔炼过程的不同情况和特点,适时地完成加料、捣炉作业。为了保持炉内有良好的透气性,需要进行扎眼和捣炉。小捣炉根据炉况而进行,大捣炉一般每一个小时左右进行一次,捣炉要快要透,捣炉捣出的块料推向炉心,捣炉过程中不能边捣炉边加新料。一个电极区一个电极区进行捣炉的操作是不可取的,必须集中统一捣炉、统一加料,这样才能保持较高的熔炼温度。稳定炉子操作最重要的因素是保持料层中恒定的温度分布。如果炉膛温度分布受到[破坏,炉子操作会受严重干扰。生产中炉料的粒度和均匀程度,加料和出炉以及炉膛料面的处理都会影响电极运动。电极移动过大、过强的捣炉都会使炉子操作不稳定。

4.2闭弧操作

闭弧操作是将电极适当地埋入炉料中,以半熔融炉料为阻抗体,在电极和熔融炉料之间产生电弧。要想做到闭弧操作,首先就要考虑投料方法。投料方法有一次投料法、分次投料法、多次投料法。除一次投料法是明弧操作外,其他方法都可以做到闭弧操作。化学硅生产中,我们采用分次投料法,料层结构稳定,电耗低,炉龄长。操作中要处理好几个问题:一是要选择好适合的电气参数,使电极能有适当深度地插入料层;二是要想办法控制好炉料的比电阻;三是炉料粒度对硅的冶炼有重要影响,粒度过大和过小对炉况都不利。闭弧操作的优点是:①炉内料层结构能形成一个完整的体系,炉料依次下沉;②弧光不外露,料面上辐射热损失大大减少,保持高炉温,热效率提高,从而增加产量、提高产品质量和降低电耗。③能使电极消耗量达到平衡稳定,避免发生惦记折断事故。④料面的温度比较低,使料面上的设备受到的热腐蚀较轻,延长了设备的寿命,提高电炉设备的利用率。⑤粉尘较少,可使炉面操作有一个较好的操作环境。炉子无论大小,只要采取适当措施,都可以做到闭弧操作,获得理想的生产效果。

4.3配电技术电弧炉是用电弧发生的热来进行加热的装置。在化学硅冶炼过程中,物理化学变化与电气制度有着紧密的联系。配电操作的好坏,对冶炼效率有十分重要的影响。电弧主要存在电末端,空腔受电弧冲击推力的作用,把物料腿开,形成灯泡形。熔炼过程中,电炉电气参数的控制是由配电工作完成的。一般情况下就是控制电极的埋入深度。浅埋电极,一般表明还原剂过剩,电极附近形成火眼,电弧声响亮,出炉硅温度低,数量少、电耗高。深埋电极,如果炉料中还原剂过少,电极将处于较低位置。因为炉料电阻随着炉料中碳的减少而增大,电阻增大使电流负荷下降,电极消耗增加,生产率降低。生产中,电极的埋入深度根据现场操作来确定。调节电极埋入深度就是改变炉料的电阻值,这是调节炉况的最佳手段。当电炉二次电压超过一定值后,电极会受损坏,硅的挥发损失增多,炉膛上部过热,热损失增大。二次电流,受电极允许电流密度的限制,也不能随意增大。

电流电压的比值,是炉前操作的重要因素。电流电压比过小,电极下不去,明弧生产难操作。电流电压比过大,电极插入炉料过深,生产不够十分理想。生产中,只有找到适当的电流电压比时,工作电流稳定,物料均衡和电极即使升降,才能取得最好的生产成果。调整工作电压是调整炉子的生产率的重要手段。炉子工作电压取决于两个方面:一方面是短网结构,要求电效率要高,功率因素应适当。另一方面是炉况,包括炉体结构和生产操作情况,熔炼中工作电阻的阻值很关键,它易变动,应努力使其稳定并趋近最佳值。一般情况,为保证正常的料面温度,提高电压。包这个正常的料面温度在600°C左右。使用符合规格的原材料,炉料粒度大,电阻就小,支路电流大,电极不易深入。

参考资料:磨矿专家系统