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二、聚氨酯边角料怎样回收利用
聚氨酯(PU)全称为聚氨基甲酸酯，是主链上含有重复氨基甲酸酯基团(-NH-COO-)的大分子化合物的统称，是由有机二异氰酸酯或多异氰酸酯与二羟基或多羟基化合物加聚而成。聚氨酯大分子中除了氨基甲酸酯外，还可含有醚、酯、脲、缩二脲、脲基甲酸酯等基团。
聚氨酯的结构变化很多，可在很宽的范围内调节其性能，制品种类也很多。PU制品分为泡沫制品和非泡沫制品2大类。泡沫制品有软质、硬质、半硬质泡沫；非泡沫制品有涂料、胶黏剂、合成革、弹性体和弹性纤维(氨纶)等。
PU由于性能优良和用途广泛，发展十分迅速，但与此同时,生产聚氨酯泡沫的工厂每年产生大量的边角料、模具溢料、废品,以及在聚氨酯的各应用领域中的废弃物如报废汽车中的旧聚氨酯泡沫及弹性体也需进行处理。目前,聚氨酯的回收利用方法主要分为物理回收法、化学回收法和能量回收法三大类。
一、物理回收法
物理回收法是在不破坏聚合物本身的化学结构、不改变其基本组成的情况下改变废旧料的物理形态后直接利用的方法。
①掩埋法
掩埋法是垃圾处理最原始的方法。它是利用掩埋的方法，使垃圾在土壤中于一定的温度、湿度下，经过一段时间，产生分解而逐渐转变成无害物质，但是聚氨酯类废弃物使用掩埋法很难使其分解。随着可用掩埋处理空间的减少和资源再生利用的需要，掩埋处理已不适用。
②粉碎法
聚氨酯边角料及旧废料在应用前首先切割或者粉碎、筛分得到所需粒度的小块或者细粉。一般说来硬质的聚氨酯泡沫粉碎比较容易，所以其粉碎技术也比较成熟，大多已经投入商品化，如：精密切割技术、 Flachmatritsen挤压等技术。都能够将其粉碎为粒度小于1mm的颗粒。这废聚氨酯粉碎后的细片或粉末多作为填料混入原料中回收重用。据美国道化学公司报道，废聚氨酯作为填料重用于生产 RIM制品比用新原料成本低。在日本已将废硬质聚氨酯泡沫塑料用作灰浆的轻质骨料。
③粘合加工成型
此法是废旧聚氨酯回收利用中最普遍的方法。其要点是：先将废旧聚氨酯硬质泡沫粉碎成细片状，涂撒聚氨酯粘合剂等，再直接通入水蒸气等高温气体，使聚氨酯粘合剂熔融或溶解后对粉状的废旧聚氨酯粘接,然后加压固化成一定形状的泡沫。
④挤出成型
粘合加工的另一种方法就是挤出成型，挤出成型是通过热力学作用把分子链变成中等长度链，将PU材料转变成软塑性材料，这种材料适合作强度高、硬度高，但对断裂伸长率要求不高的塑料件。对于软质微孔 PU泡沫废料，可以将其粉碎成粉末,掺混到热塑性聚氨酯中，在挤出成型机中造粒，采用注射成型方法制造鞋底等制品，德国 Bayer公司曾做过这方面的研究。
⑤其它
将生产中产生的边角废料切割成小块,直接作为包装缓冲充填物或垫材等。聚氨酯泡沫塑料还可做人造土壤和天然土壤覆盖物。在开孔性软质聚氨酯泡沫塑料中,加入水和化肥,可对多种植物进行栽培,植物在其中生长快,无病虫害和杂草。
二、化学回收法
化学回收法是指在化学试剂、催化剂、热和空气存在的条件下,将聚氨酯降解成可重新利用的液体低聚物甚至是小分子有机化合物,从而实现原料的循环使用。其优点是可回收不熔不溶的热固性聚氨酯废弃物。
化学法回收废旧聚氨酯的一般工艺流程: PU废旧料分检、洗涤、粉碎成颗粒——投入反应釜——约200℃加降解剂——减压蒸馏并分离提纯——检验、存储。
①醇解法
目前,醇解法是研究和应用最广泛的一种方法,主要目的是回收可以重新用来合成聚氨酯材料的多元醇。一般采用低分子醇作降解剂,在一定催化剂作用下,在 150~ 250℃的温度范围内,常压下就可以将聚氨酯降解成低聚物,并且通过这种方法获得的降解产物可以直接使用。对于醇解机理,大多数人认为醇解过程发生的主要反应是在醇和催化剂的作用下,聚氨酯中的氨基甲酸酯基断裂,被短的醇链取代,释放出长链多元醇和芳香族化合物:
R1NH COOR2+ HOR3OH R1NHCOOR3OH+ R2OH
由于在降解过程中参与反应的基团比较多,还会发生许多副反应,主要的副反应是在醇解剂的作用下,脲基断裂生成胺和多元醇:
R1NH CONH R2+ HOR3OHR1NHCOOR3OH+ R2NH2
②胺解法
聚氨酯泡沫很容易在胺中分解,其反应与酯交换反应十分相似，从聚氨酯或聚氨酯-脲中分解生成相对分子量较低的含羟基及胺基的化合物和非取代的脲。此反应的特点是温度低，可在 150℃下进行。在适当的条件下，生成的多元醇可以从胺中分离出来。 1997年俄国人 Anon用己二胺做胺解剂对交联脲烷橡胶进行研究，得到的胺解产物被用来作为半硬聚氨酯泡沫的催化剂。
聚氨酯泡沫在含有胺基的化合物中很容易分解成含有羟基及胺基的化合物。
③醇胺法
在 80-190℃下，利用链烷醇胺如单乙醇胺、二乙醇胺和二甲基乙醇胺等能够使聚氨酯降解成低聚体，NaOH、Al(OH)3和甲醇钠等催化剂可以促进聚氨酯的降解反应速度。醇胺法的主要反应为氨基甲酸酯基断裂和脲基断裂。
④碱降解法
碱降解法是以 MOH（M为 Li、K、Na、Ca之一或多种混合物）为降解剂，在 160～200℃左右下将聚氨酯硬泡降解成低聚物。当在降解产物中加入非极性溶剂酯类或卤代烃和水时，降解产物分成两层，上层经蒸馏得多元醇，可直接用于再次生产聚氨酯泡沫，下层经浓缩、结晶、重结晶或真空蒸馏的二胺，加光气可生成异氰酸酯。缺点是由于反应是在高温强碱条件下进行，对设备要求高，生产成本高，工业化较为困难。
⑤水解法
20世纪 70年代，人们发现用热水蒸汽在一定压力下可以将聚氨酯软泡降解成二胺和聚醚型多元醇。但是聚氨酯的水解与聚酯的水解不同，它不是聚合的逆反应，水解产物除了二胺和多元醇，有时还会有CO2的放出。在水解反应过程中，提高温度和压力或有溶剂存在的情况下可以使反应加快。水解产物经过分离和提纯，多元醇可以作为原材料重新用来合成聚氨酯，二胺也转化成异氰酸酯。由于水解是在高温高压下进行，对条件和设备要求很高，而且水解产物的提纯技术难度很大，所以这种方法并没有得到广泛的应用。
⑥氢降解法
氢降解法理论上适用于所有有机化合物的回收利用。将废料粉碎后放入加氢反应器中，在 40MPa和 500℃下反应,能够得到炼油厂产品相似的降解产物。但由于经济因素,只有当有大量的 PU废料需要处理时,氢解法才适用。
⑦热降解法
热降解法一般是在惰性气体或氧化气氛及高温 250～1200℃下破坏废料的结构，得到气态与液态馏分的混合物。目前,这种方法主要适用于回收废弃塑料的混合物和废弃橡胶轮胎，对于聚氨酯废弃物的回收利用来说还处于早期开发阶段。
⑧磷酸酯法
磷酸酯法是一种降解聚氨酯的新理论,在磷酸二甲酯、磷酸二乙酯和三( 1-甲基-2-氯乙基)磷酸盐作用下,聚氨酯会发生降解。用磷酸酯降解聚氨酯得到的产物中含有磷,可以用作非反应性的添加剂来改善阻燃性能,也可以经含有羟基的化合物、胺或金属盐处理后用来合成阻燃聚氨酯。
三、能量回收法
聚氨酯燃烧时发热量约 7000kcal/ kg,其所能提供的热量相当于同等重量的煤所提供的能量。当物理回收与化学回收废旧聚氨酯受到技术、经济等因素的影响而无实际意义时,可将废料粉碎成颗粒,作为燃料替代煤、油和天然气回收能量,应用于焙烧水泥或发电。由于化学方法处理聚氨酯材料进行的回收利用需要花费很高的代价,所以目前日本几乎所有的聚氨酯泡沫的回收处理方法均采用了焚烧处理。
美国聚氨酯工业联盟( API)进行了一系列实验,并指出在城市固体废物中添加废旧聚氨酯弹性体和其他组分的固体塑料废弃物(最多占比重 20%),可明显提高其的燃料热值。虽然烧结以后,聚氨酯的体积将减少到初始体积的 1%,使聚氨酯废料“减容”，但是却带来了二次污染,在回收能量的过程中,同时还大量生成了对环境十分有害的 NOX、 HCl以及痕量的 CHCl3等气体。所以,若需采用能量法回收聚氨酯,就必须严格控制反应产物的排放。
三、废品怎么分类
分类如下：
一、废金属：
【磷铜、红铜、白铜、紫铜、青铜(62#、65#)、黄铜、漆包线铜、铜屑、铝、不锈钢(316.316L.304.301.202)、不锈铁、锌合金(渣)、铅、工业铁、镀金、镀银制品等废五金废有色金属回收】
二、废电子：
【电子脚、含银锡、无铅锡、含铅锡、锡渣、锡条、锡线、锡灰、锡膏、线路板、IC、电容、二极管、三极管、变压器、充电器、废电缆电线、电阻、等废电子回收】
三、废塑料：
【废蜡烛、亚加力、硅胶、尼龙、菲林、吸塑、赛钢、475、ABS、PS、PP、PC、PVC、PCDVD光盘料、PU、PA尼龙、POM赛钢、PS、PP、PET、PCB板等废塑料废件回收】
四、废钴：
【钴粉、钴酸锂、镍钴酸锂、铝钴纸、电池正极片、负极片、电池正极边料、42#冲边料、79#冲边料、电镀阳极料等废品回收】
五、废电池：
【锂电池、镍氢电池、镍镉电池、锂离子电池、聚合物电池、锂动力电池、太阳能电池、手机电池、笔记本电池、摄录机电池、数码相机电池、PDA电池、对讲机电池等废电池回收】
六、废镍：
【电解镍、镍边料、电铸镍、电池导电镍片、发泡镍、镍带、电池导电镍片、镍纸、镍箔、镍网、含镍合金、镍光盘、废镍锡珠、废镍珠、单晶硅片、亚镍粉等废料回收】
七、废硅片：
【废单晶硅、多晶硅、籽晶、破碎硅片、光刻片、蓝膜片、太阳能电池片、边皮硅材料、电池片、硅棒、硅头尾料、硅晶圆、IC级硅片、裸片等废硅片回收】
八、贵金属：
【镀金、金水、银靶、镀银、镍、铑、钯、铂，钴、钨钢、钛、等贵金属废料回收】
九、废纸
【白色废纸，书籍、杂志废纸，旧新闻纸，纸箱与纸板废纸，纸袋废纸和牛皮纸纸，混合度纸】
十、废玻璃【平板废玻璃、压花废玻璃、中空废玻璃、钢化废玻璃、夹丝废玻璃、高性能中空废玻璃、玻璃马赛克、夹层废玻璃、有机废玻璃、无机废玻璃、磨砂废玻璃、防火废玻璃、防弹废玻璃、特种废玻璃】
十一、废水
分类
按工业废水中所含主要污染物的化学性质分类，分为：含无机污染物为主的无机废水、含有机污染物为主的有机废水、兼含有机物和无机物的混合废水、重金属废水、含放射性物质的废水和仅受热污染的冷却水。例如电镀废水和矿物加工过程的废水是无机废水，食品或石油加工过程的废水是有机废水。
按工业企业的产品和加工对象可分为造纸废水、纺织废水、制革废水、农药废水、冶金废水、炼油废水等。
按废水中所含污染物的主要成分可分为酸性废水、碱性废水、含酚废水、含铬废水、含有机磷废水和放射性废水等
可回收垃圾是指再生利用价值较高，能进入废品回收渠道的垃圾。主要包括：纸类（报纸、杂志、纸板箱及其他未受污染的纸制品等）、金属、玻璃（玻璃瓶罐、平板玻璃及其他玻璃制品）、除塑料袋外的塑料制品、橡胶及橡胶制品、牛奶盒等利乐包装、饮料瓶等。
不可回收垃圾包括厨房垃圾、有害垃圾和其他垃圾三种，但由于道路果壳箱不应投放厨房垃圾，所以果壳箱中的不可回收垃圾即有害垃圾和其他垃圾。
其中有害垃圾指的是含有毒有害化学物质的垃圾，如：电池、废旧灯管灯泡、过期药品、过期日用化妆用品、染发剂、杀虫剂容器、除草剂容器、废弃水银温度计、废旧小家电、废打印机墨盒、硒鼓等。
其他垃圾是对除可回收垃圾、有害垃圾、厨房垃圾之外的所有垃圾的总称，包括：受污染与无法再生的纸张、受污染或其他不可回收的玻璃、塑料袋与其他受污染的塑料制品、废旧衣物与其他纺织品、破旧陶瓷品、贝壳、烟头、灰土等。
扩展资料：
废品规格
废品按其不符合原定规格或技术标准的程度，可分为可修复废品可不可修复的废品。可修复废品，指废品经过修复可以使用。
而且花费的修复费用在经济上是合算的；不可修复的废品指废品不能修复，或者所花费的修复费用在经济上是不合算的。
废品损失，包括不可修复废品的成本减去废品可回收残值后的报废损失、以及可修复废品的修复费用。
出售后发现的废品所发生的一切损失，包括退回废品时所支付的运杂费等，应作为管理费用处理，不包括在废品损失之内。
可修复废品的损失一般与合格产品发生的费用一样，先根据材料费用、工资费用、辅助生产费用、制造费用等分配表借记“废品损失”科目，贷记有关科目。
核算
为了核算生产过程中发生的废品损失，可在“基本生产”账户下设置“废品损失”明细账户组织核算。借方登记不可修复废品的生产成本和可修复废品的修复费用。
贷方登记应从废品成本中扣除的回收废料的价值。该账户借贷双方上述内容相抵后的差额，即为企业的全部废品净损失。
其中对应由过失人负担的部分，则从其贷方转入“其他应收款”账户借方，及时要求赔偿；其余废品净损失，应该全部归由本期完工的同种产品成本负担，列入“废品损失”项目。
即从“基本生产─废品损失”账户的贷方，转入“基本生产─××产品”账户的借方，结转后的“基本生产─废品损失”账户应无期末余额。
参考资料来源：百度百科-废品
参考资料:矿用过滤机
