一、无锡无锡常用的再生资源工业酶有哪些
酶制剂工业是知识密集的高科技产业,是生物工程的经济实体.据台湾食品工业发展研究所统计,全世界酶制剂市场以年平均11%的速度逐年增加.从1995年的12. 5亿美元增加到1999年的19. 2亿美元,预计到2002年市场规模将达到25亿美元.就酶在各领域的应用来说,食品、饲料工业用量最大,回收回收占销售总额的45%,洗涤剂占32%,纺织工业占11%,造纸工业占7%,化学工业占4%.权威部门预测1997年至2002年,5年中酶制剂市场的发展趋势,食品用酶将由7. 25亿美元增至11. 76亿美元,年增长率11. 4%;洗涤剂用酶将由4. 89亿美元增到8. 48亿美元,年增长率13. 3%;纺织用酶将由1. 65亿美元增到2. 58亿美元,增长率10. 3%;造纸工业用酶将由1亿美元增加到1. 92亿美元,年增长率为最高,达到16. 2%;化学工业将由0. 61亿美元增加到0. 96亿美元,年增长率10. 5%.与1985年时,食品工业用酶占酶制剂市场62%,洗涤剂用酶占33%,制革纺织工业用酶占5%相比,其明显的变化是,非食品工业用酶领域在迅速扩大,反映了人们对环保意识的增强.
在全世界上百个有名的酶制剂企业中,丹麦NOVO公司牢牢把持着龙头地位,占有50%以上市场份额,杰能科则其次,占25%左右市场份额,其它各国酶制剂生产企业分享余下的25%市场份额.
工业上使用的酶制剂基本上分为二类:一类是水解酶类,包括淀粉酶、纤维素酶、公司工业蛋白酶、金属机构脂肪酶、无锡无锡果胶酶、再生资源乳糖酶等,回收回收占有市场销售额的75%以上.目前约有60%以上的酶制剂已用基因改良菌株生产,NOVO公司使用的菌种有80%是基因重组菌株.第二类是非水解酶,占市场销售额10%左右,并有逐年增大的倾向,主要是分析试剂用酶和医药工业用酶.
食品工业中,用于淀粉加工的酶所占比例仍是最大,为15%;其次是乳制品工业,占14%.酶在食品、纺织、公司工业制革工业等传统的金属机构应用虽然已相当广泛,技术上也已很成熟,但是仍在不断发展.以下就近年来对酶的生产安全与在工业应用方面的新发展作一简单介绍:
1酶制剂生产的安全卫生管理
我国加入WTO在即,对于酶制剂生产的安全卫生管理不可不加注意.食品用酶制剂国外是作为食品添加剂的,对其安全卫生规定很严.酶本身虽是生物产品,比化学制品安全,但酶制剂并非单纯制品,常含有培养基残留物、无机盐、无锡无锡防腐剂、再生资源稀释剂等.在生产过程中还可能受到沙门氏菌、回收回收金黄葡萄球菌、公司工业大肠杆菌之污染.此外还可能会含生物毒素,金属机构尤其是黄曲霉毒素,即使是黑曲霉,有些菌种也可能产生黄曲霉毒素.黄曲霉毒素或由于菌种本身产生或由于原料(霉变粮食原料)所带入.此外培养基中都要使用无机盐,难免混入汞、铜、铅、砷等有毒重金属.为保证产品绝对安全,对原料、菌种、后处理等道道工序都要严格把关.生产场地要符合GMP(Good Manufactur2ing Practice即良好的生产规程)要求.对酶制剂产品的安全性要求,联合国粮农组织(FAO)和世界卫生组织(WHO)食品添加剂专家委员会(Joint FAO/ WHO Expert Committee on Foodadditives, J ECFA)早在1978年WHO第21届大会提出了对酶制剂来源安全性的评估标准:
(1)来自动植物可食部位及传统上作为食品成份,或传统上用于食品的菌种所生产的酶,如符合适当的化学与微生物学要求,即可视为食品,而不必进行毒性试验.
(2)由非致病的一般食品污染微生物所产的酶要求作短期毒性试验.
(3)由非常见微生物所产之酶要作广泛的毒性试验,包括老鼠的长期喂养试验.
这一标准为各国酶的生产提供了安全性评估的依据.生产菌种必须是非致病性的,不产生毒素、抗生素和激素等生理活性物质,菌种需经各种安全性试验证明无害才准使用于生产.对于毒素之测定,除化学分析外,还要做生物分析.英国对添加剂的安全性是由化学毒性委员会
(简写COT)进行评估的,并向政府专家咨议委员会FACE(食品添加剂和污染委员会)提出建议.COT最关心的是菌种毒性问题,建议微生物酶至少做90天的老鼠喂养试验,并以高标准进行生物分析.COT认为菌种改良是必要的,但每次改良后应作生物检测.美国对酶制剂的管理制度有二种:一是符合GRAS( General recognized as safe)物质;二是符合食品添加剂要求.被认为GRAS物质的酶,在生产时只要符合GMP就可以.而认为食品添加剂的酶,在上市前须经批准,并在联邦管理法典(CFR, TheCode of Federal Regulation)上登记.申请GRAS要通过二大评估,即技术安全性和产品安全性试验结果的接受性评估.GRAS的认可除FDA有权进行外,任何对食品成份安全性具有评估资格的专家也可独立进行评估.在美国用以生产食品酶的动物性原料,必须符合肉类检验的各项要求,并执行GMP生产,而植物原料或微生物培养基成份在正常使用条件下,进入食品的残留量,不得有碍健康.所用设备、稀释剂、助剂等都应是适用于食品的物质.须严格控制生产方法及培养条件,使生产菌不致成为毒素与有碍健康之来源
此外,近年来世界食品市场推行KOSHER食品认证制度,即符合犹太教规要求的食品制度.有了KOSHER证书,才可进入世界犹太组织的市场.在美国不仅是犹太人,连穆斯林、素食者、对某些食物过敏的人,大多数也购买KOSHER食品.按规定KOSHER食品中不得含有猪、兔、马、驼、虾、贝类、有翼昆虫和爬虫类的成份.加工KOSHER食品的酶制剂同样要符合KOSHER食品的要求.故国外许多食品酶制剂都有符合KOSHER食品的标记.要将我国酶制剂向海外开拓,对此不可不加以注意.符合KOSHER食品要求由专门权威机构审批,比FDA还严.
2酶在工业中的新用途
2. 1功能性低聚糖的制造
近20年来,以双歧杆菌、乳酸菌为主的益生菌和以低聚果糖、异麦芽糖、低聚半乳糖为首的益生原作为新一代保健食品在世界各国广泛流行.通过酶法转化的各种功能性低聚糖年销售量已超过10万吨.功能性低聚糖是指那些人体不消化或难消化吸收的低聚糖,摄取后直入大肠,选择性地被人体自身的有益菌(双歧杆菌等)所优先利用.使体内双歧杆菌成倍、上百倍地增殖而促进宿主的健康,故也称为双歧因子.这些低聚糖也不被龋齿病源突变链球菌所利用,食之不会引起蛀牙.每天摄取3～10 g功能性低聚糖,可改善胃肠功能,防止便泌和轻度腹泻,减少肠内毒素生成和吸收,提高机体抗病免疫功能.功能性低聚糖正在成为21世纪流行的健康糖源.
(1)异麦芽低聚糖:是难消化低聚糖,不被唾液、胰液所分解,但在小肠可部分被分解和吸收.热值约为蔗糖和麦芽糖的70%～80%.对肠道直接刺激性较小.小鼠急性毒性试验LD50为44g/ kg以上,安全性不逊于蔗糖和麦芽糖.人体最大无作用量1. 5 g/ kg(摄取后24小时不发生腹泻之上限量),而其它难消化低聚糖或糖醇的最大无作用量只有0. 1～0. 4 g/ kg.摄取异麦芽糖16g,一周后肠道中双歧杆菌、乳酸菌等有益菌明显增加,而拟杆菌、梭状杆菌等有害菌受到抑制,便秘改善,粪便pH下降,有机酸增加,腐败物减少.小鼠试验表明,摄取异麦芽糖后免疫力增强,血脂改善.异麦芽糖在高温、微酸性和酸性环境下稳定,可以添加于各种食品和饮料中.
异麦芽低聚糖是淀粉经α-淀粉酶液化,β-淀粉酶糖化和α-葡萄糖苷酶转苷反应而生成的包括含α- 1,6键的异麦芽糖,潘糖,异麦芽三糖等分枝低聚糖的糖浆.市场上的异麦芽糖分含量50%与90%两种,后者是将含量50%的异麦芽糖用离子交换法或酵母发酵法去除葡萄糖而成.粉状糖是糖浆经喷雾干燥而成.
生产异麦芽糖的α-葡萄糖苷酶是黑曲霉生产糖化酶之副产品,将糖化酶发酵液经离子交换吸附去除所含α-葡萄糖苷酶经洗脱浓缩而成.虽然发表过不少培养黑曲霉生产α-葡萄糖苷酶的研究的报道,但未见用于商品生产.用α-葡萄糖苷酶转化麦芽糖生产异麦芽低聚糖,其生成量一般仅50%左右,另外还含有20%～40%的麦芽糖与葡萄糖.为了提高异麦芽低聚糖产量,曾有不少研究报导,例如使用臭曲霉α-葡萄糖苷酶,产品中潘糖产量可达30%葡萄糖量可降至20%.高崎发现脂肪嗜热芽孢杆菌所产普鲁兰酶在高浓度麦芽三糖存在下有转苷作用.将其结构基因导入枯草杆菌NA- 1,生产的新普鲁兰酶,与枯草杆菌糖化型α-淀粉酶(可产生麦芽三糖)一起作用于淀粉,异麦芽低聚糖的产率可达60%,而葡萄糖含量由40%降至20%.为了提高黑曲霉α-葡萄糖苷酶的活力,东京大学生物工程系将α-葡萄糖苷酶基因AGLA导入黑曲霉GN- 3,得到转化子GIZ 155- A3- 4,产酶能力提高了11倍.
目前我国生产异麦芽糖的企业多达50～60家,生产能力约5万吨以上,α-葡萄糖苷酶的用量以0. 1%计,需50吨,消耗外汇甚巨(以每吨75万元计,就需3750万元人民币).有必要立足自给.
(2)海藻糖:是二分子葡萄糖以α,α- 1. 1键连结而成的非还原性低聚糖.广泛存在于动植物和微生物(如菌覃、海藻、虾、啤酒酵母、面包酵母)中,是昆虫主要血糖,作为飞翔时之能源来利用.海藻糖能保护某些动植物适应干燥和冰冻的环境.海藻糖是一种很好的糖源,因非还原性,故耐酸耐热性好,不易同蛋白质、氨基酸发生反应.对淀粉老化,蛋白质变性,脂肪氧化有较强抑制作用.此外还可消除某些食物之苦涩味、肉类之腥臭.海藻糖不被龋齿突变链球菌利用,食之不会引起蛀牙.活性干酵母的活存率全赖酵母细胞中海藻糖含量所决定.过去海藻糖系从酵母中提取(最大含量也只有20%),成本甚高,每公斤高达2～3万日元.现在可以用酶或发酵法生产,成本大大下降.久保田等从节杆菌、小球菌、黄杆菌、硫化叶菌等土壤细菌中发现一组海藻糖生成酶(海藻糖合成酶 MTSASE与麦芽低聚糖海藻糖水解酶MTHASE),当将其同异淀粉酶、环糊精生成酶、α-淀粉酶、糖化酶一起作用于液化淀粉时,可得到85%收率的海藻糖.
(3)帕拉金糖( Palatinose)学名为异麦芽酮糖( Isomaltotulose):以蔗糖为原料,经产朊杆菌或普利茅斯沙雷氏菌的α-葡萄糖基转移酶(又称蔗糖变换酶Sucrose multase)的作用,蔗糖分子的葡萄糖和果糖由α- 1,2键结合转变为α- 1,6键结合而成.由于结构的改变,其甜度减少到蔗糖之42%,吸湿性较低,对酸的稳定性增加,耐热性略为降低,生物学、生理学特性发生改变,不能为多数细菌、真菌所利用.食后不被口腔、胃中的酶所分解,直到小肠才可被酶水解成为葡萄糖和果糖而进入代谢.帕拉金糖不为口腔龋齿突变链球菌所利用,食之不易发生蛀牙,食后血糖也不会迅速升高,故可为糖尿病人使用.
帕拉金糖在低水份和低pH下便会失水而缩合成为2～4个分子的低聚帕拉金糖,甜度为蔗糖之30%,不为肠道消化酶所消化,食后可直达大肠而为双歧杆菌选择性利用,起到双歧因子的保健作用.将帕拉金糖在高温高压下,用雷尼尔镍为催化剂氧化便生成帕拉金糖醇.这种糖醇甜度为蔗糖的45～60%,热值为蔗糖的二分之一.食后不易消化吸收,不会引起血糖和胰岛素升高,不会引起蛀牙,适合糖尿病人、老人、肥胖者作甜味剂.因其物理性质酷似蔗糖,可用其制作低热值糖果,是国际上流行的新一代甜味剂.上述三种糖在欧美、日本等已经大量生产,并被广泛利用;而在国内虽已研究成功,但在生产和应用上尚存在不少阻力.
(4)低聚果糖:是以蔗糖为原料经黑曲霉β2果糖基转移酶的作用,将蔗糖分子的D2果糖以β22,1链连接123个果糖分子而成的蔗果三糖、蔗果四糖以及蔗果五糖与蔗糖、葡萄糖以及果糖的混合物,甜度为蔗糖的60%.用离子交换树脂将其中葡萄糖与果糖除去后,可得到含低聚果糖95%以上的产品,甜度为蔗糖的30%.低聚果糖的主要成份蔗果三糖与蔗果四糖在人体中完全不被唾液、消化道、肝脏、肾脏中的α2葡萄糖苷酶水解,本身是一种膳食纤维,食后可直达大肠,为大肠中的有益细菌优先利用.食低聚果糖不会引起血糖、胰岛素水平的升高,热值为1. 5kCal/ g,通过双歧杆菌的增殖,肠道得以净化,肌体免疫力增强,营养改善,血脂降低.以年龄50～90岁老人进行试验,日食低聚果糖8g,8天后肠道双歧杆菌可由5%增加到25%.便秘者食用低聚果糖每天5～6g,4天后80%便秘者症状改善,粪便变为柔软,色泽转黄,臭味减少,肠道腐败得到控制.
低聚果糖也存在于菊芋、菊苣、芦笋等植物,西欧都用菊粉做原料,用菊粉酶局部水解而成.日本政府将低聚果糖批准为特定保健食品;西欧、芬兰、新加坡、台湾等地将低聚果糖作为功能性食品配料,广泛使用在各种食品.我国大陆低聚果糖的年生产能力为15000吨,广东江门量子高科10000吨,云南天元3000吨,张家港梁丰1000吨,广西大学奥立高500吨.此外五粮液酿酒公司、上海中科生物医学高科技开发有限公司也在销售.
(5)低聚木糖的特点是对酸、热稳定性强,故可用于果汁等酸性饮料,因其不被多数肠道细菌利用,只有双歧杆菌等少数细菌能利用,因此是一种强力双歧因子,每天摄取0. 7g即可见效.这种糖是以玉米芯为原料,提取其木聚糖后,用曲霉木聚糖酶水解而得.由日本三得利公司首先生产,我国山东龙力公司在中国农大的支持下开发成功.山东食品发酵研究院亦已宣告研制成功.此外,其它功能性低聚糖如低聚半乳糖,低聚甘露糖等我国也已开发成功.
2. 2酶用于功能性多肽的生产
近年发现蛋白酶水解蛋白质生成的肽类,其吸收性比蛋白质或由蛋白质的组成的氨基酸为好,因此可作为输液、运动员食品、保健食品等.在蛋白质水解物中,有些肽具有生理活性功能,如酪蛋白经胰酶或碱性蛋白酶水解可生成酪蛋白磷酸肽(CPP),具有促进Ca、Fe吸收的功能.由鱼肉、大豆、酪蛋白经酶水解得到的水解物中含有一种氨基酸,序列是Ala- Val- Pro- Tyr- Pro- Gln- Arg的七肽,是一种血管紧张素转化酶抑制剂(ACEI, An2giotensin Converting Enzyme Inhibitor).它可同血管紧张素相结合影响其活性的表达,从而防止血压升高,是较理想的降压保健食品.由不同蛋白质原料,不同的蛋白酶水解得到不同结构的肽类中,有些肽还具有降血脂,促进酒精代谢、抗疲劳、抗过敏的生理功能.常食豆酱、豆豉、纳豆、乳腐等酿造食品有益健康,原因也在此.胨是细菌培养基原料,因发现其有生理功能,竟
然也有人将它装入胶囊,当保健品销售,获利甚丰.
2. 3酶用于油脂工业
酶在油脂工业上的应用还处于萌芽阶段.(1)纤维素酶、半纤维素酶用于榨油工业:油料用溶剂抽提油后,残渣中残留溶剂很难完全去除,影响饲料应用,为此日本开发了采用纤维素酶、半纤维素酶和果胶酶分解植物组织,来提取油脂.方法是将油橄榄、菜籽等先经破碎或热处理,然后加半纤维素酶反应数小时,离心分离油脂和渣粕.这种工艺已用在橄榄油、桔油提取上,菜籽油已进入中试阶段.在动物油脂生产上,利用蛋白酶处理,使蛋白质同油脂分离,因可避免高温处理,油脂的质量也就更好.为了去除油脂残余卵磷脂,使用磷酸酯酶去除油中水溶性卵磷脂.
(2)制造脂肪酸
脂肪酶对底物有位置专一性和非专一性之分,此外对底物脂肪酸链长、不饱和度也有选择性,用对位置无专一性脂肪酶水解猪油生产脂肪酸,作为制造肥皂的原料.用对不饱和脂肪酸酯无作用的脂肪酶,水解鱼油时,因对高度不饱和脂肪酸DHA的甘油三酯难水解而保留下来,用此法来制造DHA等ω3脂肪酸.
(3)酯交换
利用脂肪酶之酯交换作用,改变油脂脂肪酸组成可改变油脂性质,例如用棕榈油改性成为可可脂.
2. 4转谷酰胺酶( TGASE)用于肉类加工转谷酰胺酶可催化蛋白质分子中谷氨酸残基上γ2酰胺基和各种伯胺间的转酰基反应,当蛋白质中赖氨酸残基的ε2氨基作为酰基受体时,可在分子间形成ε2(γ2Gln) Lys共价键而交联,从而可增加蛋白质之凝胶强度,改善蛋白质结构和功能性质,利用此作用,可将低值碎肉重组,改善鱼、肉制品外观和口感,减少损耗,从而提高经济价值.还可将Met.Lys.等必须氨基酸导入缺乏此氨基酸的蛋白质而改善营养价值.此酶也可用于毛织物加工,用于酶的固定化或将不同分子进行联结,将抗体与药剂进行联结等.生产菌种为茂原链轮丝菌( S t reptoverticill ummobaracens),日本已商业化生产,我国无锡轻工业大学也已研究成功,转入试生产阶段.
2. 5酶在果蔬加工上的新用途
(1)原果胶酶用于果胶提取:
果实中的果胶在未成熟前是以不溶性的原果胶形式存在的,在水果成熟过程中逐渐转变成可溶性之果胶.原果胶也可在酸、热作用下转变为可溶性.由枯草杆菌、黑曲霉、酵母、担子菌所生产的原果胶酶已被开发用于桔皮、苹果、葡萄皮、胡萝卜中果胶的提取.用酶法提取果胶与酸热法相比工艺简单,无污染,成本低,产品质量除含糖量稍高外,无甚区别.
(2)粥化酶(Macerating enzymes)之用于提高果
汁得率:
粥化酶是果胶酶、半纤维素酶(包括木聚糖酶、阿拉伯聚糖酶、甘露聚糖酶)、纤维素酶之混合物,作用于溃碎果实,对促进过滤,提高果汁收率的效果比单一果胶酶为好.已是果汁加工主要的酶.
(3)真空或加压渗酶法处理完整果蔬:
利用加压或真空浸渍果蔬,使果胶酶渗入细胞间隙或细胞壁中而起作用.此法已用于完整桔子的软化,桔皮容易剥除.还用于桃肉硬化处理,将果胶甲基酯酶与 Ca2+渗入桃肉,可使罐头糖水桃子硬度提高4倍(因脱甲酯之果胶可同Ca2+结合而增强硬度).腌制蔬菜用此法处理可防止软化而保持脆性.此法也用于桔皮之柚苷酶脱苦处理,脱苦率达81%.
(4)柒酶用于去除酚类化物
澄清果汁经超滤过滤,浓缩后仍发生白色混浊,此乃由于果汁中酚类化合物所引起,为此在过滤前可用柒酶处理,使之氧化聚合成不溶性高分子而过滤去除之.
(5)果胶酶用于洗清滤膜果胶污染物.
(6)β2葡聚糖酶用于去除葡萄汁中由感染Cot rytis cinerea而产生的β-葡聚糖,Vinozyme促使不溶物沉降.
2. 6酶在纺织工业上的应用
棉布用淀粉酶退浆已有100多年历史了,随着酶制剂工业的发展,纤维素酶、果胶酶、木聚糖酶、柒酶、蛋白酶等酶类先后被纺织工业所采用.
(1)棉布整理用酶
随着牛仔服的流行,纤维素酶整理棉布,改善织物观感和手感,已受到纺织业的广泛重视.纤维素酶作用于天然纤维非结晶区,使纤维发生部分降解和改性,可使织物柔软、光洁、手感和外观舒适.通常用酶处理以后,棉布重量减轻3～5%,但牢度要损失20%左右.在发达国家为追求时尚,不在乎布的牢度.
过氧化氢酶常用于经H2O2漂白后除去残留的H2O2,最近发现A rthromyces ramosus,鬼伞菌Coprinus cinereus可大量生产过氧化氢酶,过氧化氢酶也用于洗涤剂.果胶酶用于棉布整理,主要是分解棉、麻织物纤维表面的果胶,以利漂白与染色.柒酶是种酚氧化酶,以O为H受体,主要用在牛仔布靛蓝染色时脱色处理,NOVO公司采用基因技术改良黑曲霉生产.柒酶也可作用于木质素,有分解木质素的作用.木聚糖酶用于布坯漂白处理,可去除木质素及粘附纤维上之棉子壳.
(2)毛织物蛋白酶防毡缩整理
毛织品若不经整理水洗后便发生收缩毡化不能再穿(如劣质羊毛衫洗涤后缩得很小),必须防缩防毡化处理,洗后才能保持原状.防毡化防腐处理已有100多年历史,过去用氯、H2O2、过硫酸盐处理,污染严重,90年代才开发了无氯防缩剂.利用蛋白酶改变羊毛结构可用于防毡防缩处理,40年代就有人研究,60年代日本报道,用木瓜酶处理可防毡缩,并可进行低温染色,提高染色率,减少污水,改善毛织物手感和观感.70年代我们也曾试用酸性蛋白酶处理,进行低温染色,取得良好结果,染色率提高3. 6%,污水减少62%.每千锭断纱率降到145根,抗伸力、抗拉力、手感都有明显提高.80年代以来,酶法防毡缩在国内外重新引起重视,日、英、美等国发表了大量研究文章,取得了一定进展.研究过的蛋白酶有胰酶、木瓜酶、碱性蛋白酶、中性蛋白酶、酸性蛋白酶等,相信不久这些工艺会成熟而得到推广.
2. 7酶在造纸工业上的应用
造纸工业是环境污染的重要源头.随着人们对环保意识增强,造纸工业使用生物技术受到了重视.酶法生产纸浆引起了各国浓厚兴趣,关键是降解木质素.最近国内有人利用多种微生物作用制造纸浆,已经取得可喜进展,目前正在筹备扩大试验.酶在造纸工业的应用现在主要是脂肪酶用于原木脱树脂,纤维素酶半纤维素酶和脂肪酶用于废报纸回收后脱油墨;以及木聚糖酶用于纸浆漂白.
(1)原木脱树脂:
造纸用的原木因含树脂,打浆抄纸时,树脂污染设备,影响生产,降低纸品质量.为此需要在室外堆放很长时间(3个月以上),使树脂分解.这样影响生产周期,还占用大片场地.日本造纸研究机构对原木成份进行研究,发现树脂的成份中96%是油酸和亚油酸,使用脂肪酶处理就可除去.自从90年代在生产上采用后,纸品的质量提高,原木堆积成本下降,树脂吸附剂用量减少,经济效益提高.当时所用脂肪酶由NOVO公司供应,在pH6～10,40～60℃作用良好,近来又发现使用耐热性70℃的脂肪酶效果更佳.
(2)纸浆漂白:
纸浆为了除去色素来源木质素,要用氯、次氯酸、二氧化氯等氯化物处理,污染严重,因此60年代就有人考虑用木质素酶将其分解.木质素是以苯基丙烷为骨干的高分子聚合物,只有将其分解木质素才会崩解.已发现对木质素有分解力的酶有木质素过氧化酶(L IP)、锰依赖性过氧化酶(MNP)、柒酶(LAC),但至今未找到适用的木质素酶.近年芬兰提出了一种化学和酶法相结合的处理法,取得了较好的效果.先用木聚糖酶切断木质素同纤维素之间的联系物(木聚糖和半纤维素),使木质素游离,再用碱蒸煮后,由纸浆游离出的木聚糖可再次吸附在纤维的表面,用木聚糖酶将其分解,可增加孔隙,于是氯素的浸透性提高,并使木质素容易从纸浆内部出来,此工艺活性氯用量可减少30%.
(3)废报纸回收利用中的脱墨
废纸回收后打纸浆时,需用碱、非离子表面活性剂、硅酸钠及H2O2进行脱墨处理.日本在脱墨时添加碱性纤维素酶、半纤维素酶0. 1%反应2小时,抄纸白度可提高4～5%,强度并未降低.由于防止油墨印刷品弄脏手,油墨中加有亚油酸、亚麻酸和油酸等的高级三甘油酯,故脱墨时再添加脂肪酶效果更好,白度可提高2. 5%.废报纸脱墨,我国山东大学也进行过不少研究.
2. 8其它
植酸酶除作为饲料添加剂用以提高饲料中有机磷的利用率,减少粪便中磷对环境的污染,节省饲料另加磷酸盐用量.近年植酸酶还用于酿造,以改善原料中磷的利用,以及用于去钾大豆蛋白食物的生产,成为肾脏病人蛋白质的来源.α-葡萄糖基转移酶还用于甜叶菊加工,用以脱苦涩味.淀粉的液化和糖化几乎占了工业上酶反应的绝大部分,由于目前的酶液化、糖化要在不同pH和温度下进行,为简化工艺、节省水和能源,有必要开发耐酸性高温α2淀粉酶和耐热性糖化酶,如果α2淀粉酶可在pH4. 5时进行液化,而糖化酶能在60℃以上温度下进行,试想将这些带来多大的效益?不仅如此在pH4. 5液化,还可避免麦芽酮糖生成.耐酸性α2淀粉酶和耐热性糖化酶在国外已经进行多年研究,已有不少报道.例如日本报道已选育出一株耐酸性α2淀粉酶( KOD- 1),在30%淀粉浆中,pH4. 5,105℃下反应10分钟,残留酶活75%.将该酶在pH4. 5,60℃时液化30%粉浆60分钟,得到DE14液化液,加糖化酶0. 1%糖化48小时,葡萄糖含量达95. 5%,与对照枯草杆菌α2淀粉酶的结果于pH5. 8液化者相同(葡萄糖含量95. 7%).此外,利用蛋白质工程将地衣芽孢杆菌α2淀粉酶分子中7个蛋氨酸用其它氨基酸置换后,耐酸性增强.这类酶的产业化一旦成功,将大大改变糖化有关工业的面貌.
3结束语
随着世界能源的日益减少,而人口却在不断增加,水资源和粮食日见短缺.由于人类对环保意识的加强,使得工业界用酶来改革传统工艺的需求更为迫切.因此,提高酶的产量,降低生产成本,开发酶的新品种、新用途更是当务之急.基因工程、蛋白质工程的发展,为酶制剂工业发展创造了有利条件.开发耐热、耐酸碱,对底物有特殊作用的酶,以及将动植物生产的酶改由微生物发酵方法来生产,或者将还不能使用的微生物所产的酶改由安全菌种来生产,都将成为现实.
二、光伏电池片加工流程
层压
一、准备工作
1.工作时必须穿工作衣、工作鞋，戴工作帽,佩戴绝热手套；
2.做好工艺卫生（包括层压机内部和高温布的清洁）；
3．确认紧急按扭处于正常状态；
4．检查循环水水位。
二、所需材料、工具和设备
1、叠层好的组件 2、层压机 3、绝热手套 4、四氟布（高温布） 5、美工刀6、1cm文具胶带 7、汗布手套 8、手术刀
三、操作程序
1．检查行程开关位置；
2．开启层压机，并按照工艺要求设定相应的工艺参数，升温至设定温度；
3．走一个空循环，全程监视真空度参数变化是否正常，确认层压机真空度达规定要求；
4．试压，铺好一层纤维布，注意正反面和上下布，抬一块待层压组件；
5．取下流转单，检查电流电压值，察看组件中电池片、汇流条是否有明显位移，是否有异物，破片等其他不良现象，如有则退回上道工序；
6．戴上手套从存放处搬运叠层完毕并检验合格的组件，在搬运过程中手不得挤压电池片（防止破片），要保持平稳（防止组件内电池片位移）；
7．将组件玻璃面向下、引出线向左，平稳放入层压机中部，然后再盖一层纤维布（注意使纤维布正面向着组件），进行层压操作；
8．观察层压工作时的相关参数（温度、真空度及上、下室状态），尤其注意真空度是否正常，并将相关参数记录在流转单
9．待层压操作完成后，层压机上盖自动开启，取出组件（或自动输出）；
10．冷却后揭下纤维布，并清洗纤维布；
11．检查组件符合工艺质量要求并冷却到一定程度后，修边；（玻璃面向下，刀具斜向约45°，注意保持刀具锋利，防止拉伤背板边沿）；
12．经检验合格后放到指定位置，若不合格则隔离等待返工。
层压前检查
1．组件内序列号是否与流转单序列号一致；
2．流转单上电流、电压值等是否未填或未测、有错误等；
3．组件引出的正负极（一般左正右负）；
4．引出线长度不能过短（防止装不入接线盒）、不能打折；
5． TPT是否有划痕、划伤、褶皱、凹坑、是否安全覆盖玻璃、正反面是否正确；
6． EVA的正反面、大小、有无破裂、污物等；
7．玻璃的正反面、气泡、划伤等；
8．组件内的锡渣、焊花、破片、缺角、头发、黑点、纤维、互连条或汇流条的残留等；
9．隔离TPT是否到位、汇流条与互连条是否剪齐或未剪；
10．间距（电池片与电池片、电池片与玻璃边缘、串与串、电池片与汇流条、汇流条与汇流条、汇流条到玻璃边缘等）
层压中观察
打开层压机上盖，上室真空表为-0.1MPa、下室真空表为0.00MPa，确认温度、参数
符合工艺要求后进料；组件完全进入层压机内部后点击下降；上、下室真空表都要
达到-0.1MPa（抽真空）（如发现异常按“急停”，改手动将组件取出，排除故障后再试压一块组件）等待设定时间走完后上室充气（上室真空表显示）0.00MPa、
下室真空表仍然保持-0.1MPa开始层压。层压时间完成后下室放气（下室真空表变
为0.00MPa、上室真空表仍为0.00MPa）放气时间完成后开盖（上室真空表变为
-0.1MPa、下室真空表不变）出料；接着四氟布自动返回至原点。
层压后再次检查
1． TPT是否有划痕、划伤，是否安全覆盖玻璃、正反面是否正确、是否平整、有无褶皱、有无凹凸现象出现；
2．组件内的锡渣、焊花、破片、缺角、头发、纤维等；
3．隔离TPT是否到位、汇流条与互连条是否剪齐；
4．间距（电池片与电池片、电池片与玻璃边缘、串与串、电池片与汇流条、汇流条与汇流条、汇流条到玻璃边缘等）；
5．色差、负极焊花现象是否严重；
6．互连条是否有发黄现象，汇流条是否移位；
7．组件内是否出现气泡或真空泡现象；
8．是否有导体异物搭接于两串电池片之间造成短路；
四、质量要求
1．TPT是无划痕、划伤，正反面要正确；
2．组件内无头发、纤维等异物，无气泡、碎片；
3．组件内部电池片无明显位移，间隙均匀，最小间距不得小于1mm；
4．组件背面无明显凸起或者凹陷；
5．组件汇流条之间间距不得小于2mm；
6．EVA的凝胶率不能低于75%，每批EVA测量二次。
五、注意事项
1．层压机由专人操作，其他人员不得进入红；
2．修边时注意安全；
3．玻璃纤维布上无残留EVA,杂质等；
4．钢化玻璃四角易碎，抬放时须小心保护；
5．摆放组件，应平拿平放，手指不得按压电池片；
6．放入组件后，迅速层压，开盖后迅速取出；
7．检查冷却水位、行程开关和真空泵是否正常；
8．区别画面状态和控制状态，防止误操作；
9．出现异常情况按“急停”后退出，排除故障后，首先恢复下室真空；
10．下室放气速度设定后，不可随意改动，经设备主管同意后方可改动，并相应调整下室放气时间，层压参数由技术不来定，不得随意改动；
11．上室橡胶皮属贵重易耗品，进料前应仔细检查，避免利器、铁器等物混入，划伤胶皮；
12．开盖前必须检查下箱充气是否完成，否则不允许开盖，以免损伤设备；
13．更换参数后必须走空循环，试压一块组件。
组件装框
一、准备工作
1．工作时必穿工作衣、鞋，戴工作帽。
2．做好工艺卫生，清洁整理台面，创造清洁有序的装框环境。
二、所需材料、工具和设备
1、层压好的电池组件 2、铝边框 3、硅胶 4、酒精 6、擦胶纸 7、接线盒 8、气动胶枪 9、橡胶锤 10、装框机 11、剪刀 12、镊子 13、抹布 14、小一字起 15、卷尺 16、角尺 17、工具台 18、预装台
三、操作程序
1．按照图纸选择相对应的材料，铝型材，并对其检验，筛选出不符合要求的铝型材，将其摆放到指定位置；
2．对层压完毕的电池组件进行表面清洗，同时对上道工序进行检查，不合格的返回上道工序返工；
3．用螺丝钉（素材将长型材和短型材作直角连接，拼缝小于0.5mm）将边型材和E型材作直角连结，并保证接缝处平整；
4．在铝合金外框的凹槽中均匀地注入适量的硅胶；
5．将组件嵌入已注入硅胶的铝边框内，并压实；
6．将组件移至装框机上（紧靠一边，关闭气动阀，将其固定）；
7．用螺钉（素材）将铝边框其余两角固定，并调整玻璃与边框之间的距离以及边框对角线长度；
8．用补胶枪对正面缝隙处均匀地补胶；
9．除去组件表面溢出的硅胶，并进行清洗；
10．打开气动阀，翻转组件，然后将组件固定；
11．用适当的力按压TPT四角，使玻璃面紧贴铝合金边框内壁，按压过程中注意TPT表面
12．用补胶枪对组件背面缝隙处进行补胶（四周全补）；
13．按图纸要求将接线盒用硅胶固定在组件背面，并检查二极管是否接反；
14．对装框完毕的组件进行自检（有无漏补、气泡或缝隙）；
15．符合要求后在“工艺流程单”上做好纪录，将组件放置在指定区域，流入下道工序。
四、质量要求
1．铝合金框两条对角线小于1m的误差要求小于2mm，大于等于1m的误差小于3mm；
2．外框安装平整、挺直、无划伤；
3．组件内电池片与边框间距相等；
4．铝边框与硅胶结合出无可视缝隙；
5．接线盒内引线根部必须用硅胶密封、接线盒无破裂、隐裂、配件齐全、线盒底部硅胶厚度1~2毫米，接线盒位置准确，与四边平行；
6．组件铝合金边框背面接缝处高度落差小于0.5mm；
7．组件铝合金边框背面接缝处缝隙小于1mm；
8．铝合金边框四个安装孔孔间距的尺寸允许偏差±0.5mm。
五、注意事项
1．轻拿轻放抬未装框组件是注意不要碰到组件的四角。
2注意手要保持清洁
3．将已装入铝框内的组件从周转台抬到装框机上时应扶住四角，防止组件从框内滑落。
三、如果提取报废电路板中的各种金属
电子垃圾危害大
目前，电子垃圾正在成为困扰全球的一个大问题。由于电子产品更新换代速度快，电子垃圾的产生速度也更快。美国是世界上最大的电子产品生产国和电子垃圾的制造国，每年产生的电子垃圾达７００万吨至８００万吨，而且这个数量正在变得越来越大，未来几年内仅要淘汰的旧电脑就有约３亿台。整个欧洲的电子垃圾大约是６００万吨。据统计，德国每年要产生电子垃圾１８０万吨，法国是１５０万吨。
而在国内，随着我国高新产业的迅猛发展和人民生活水平的迅速提高，办公、生活中使用的电脑、手机、打印机等电子产品也以惊人的速度激增。据统计，１９９１年我国的手机用户才１００万户，到２００１年就超过１亿户，到２００４年３月则达到２．５亿户，预计２００８年将达到５亿户。以平均每部手机使用３年计算，我国每年将报废的手机就有７０００万部之多，加上手机附件和电池，产生的电子垃圾在４０万吨左右。电视、洗衣机、冰箱、空调、电脑五大件每年的淘汰量在２０００万台以上，电子垃圾的增长速度是普通废品的３倍。
电子垃圾处理不当，对环境污染非常大。环保人士指出，废旧电子产品与一般的城市生活垃圾有很大不同，机壳塑料和电路板上含有溴化阻燃剂；显示器、显像管和印制电路板里含有以硅酸盐形式存在的铅元素；电路板上的焊料为铅锡合金；电线和包装套含有聚氯乙烯等，这些物质对人体有害。如果将废旧电子产品掩埋在土壤中不做任何处理，所含的铅就会渗透出来，对土壤造成污染。如果对这些废旧品进行焚烧，会释放出大量的有害气体，对空气造成污染。如果将它们随意丢弃到荒野或填埋，这些重金属就会流到地下水中引起污染。
汕头市贵屿镇是广东省最大的电子垃圾、废旧电器集散地。在这里，十几万来自贫困地区的民工，每年处理逾百万吨电子垃圾。由于处理手段极为原始，在危害民工身体健康的同时，也造成了非常严重的环境污染。河岸沉积物的抽样化验显示，对生物体有严重危害的重金属钡的浓度１０倍于土壤污染危险临界值，锡为１５２倍，铬１３３８倍，铅为危险污染标准的２１２倍，而水中的污染物超过饮用水标准数千倍。
呼市废旧家电流向二手家电商
废旧家电如何能更好地处理，一直困扰着厂家、消费者及政府相关部门。据了解，呼市的废旧家电一般有这样几种处理方式：到大商场以旧换新，卖给二手家电商，卖给废品回收站。而二手家电商的货源也主要从各个大型家电商场回收，然后做维修处理。彻底报废的家电只能当做废品卖给垃圾回收站。ＴＣＬ厂家前一段时间举办过一次大规模的家电以旧换新的活动，规定彻底报废的家电不在回收范围之内。他们说，收回来的电视都卖给了二手家电商。
废品回收站的韩先生也说：“基本上每天能从呼市几个大的商场回收十多台冰箱，周六、日要比平时回收得多。”还有些电子元件被南方一些人收购后，再经处理做成新品，但他们大多属于小作坊，产品质量又成了问题。
目前，《废旧家电及电子产品回收处理管理条例》�征求意见稿已提交国务院法制办公室，进入审查阶段，今年年内有望正式通过并强制实施，《条例》规定：今后家电的生产者、经销商和售后服务机构，有义务回收废旧家电，否则最高将被罚款１０万元。
民族家电城的一位负责人讲：“回收肯定需要费用，但现在严重的价格大战使各家电厂家利润空间已很小。再实行回收，厂家负担更重。若回收费用由厂、商、消费者三方承担似乎更可行。”
那么，在呼市建立家电回收处理企业是否可行呢？东鸽的一位负责人认为：“这需大笔资金，不是几万几十万可以解决的，还需考察时日。”
据笔者了解，到目前为止，内蒙古还没有家电协会。
政府需要规范废旧家电市场
现在废旧家电处理面临什么样的问题？
自治区环保局的负责人说：“虽然关于废旧家电的回收一直没有明确可操作的法律，但相关的部门规章却是很多的，包括发改委、环保局、信产部、商务部等。这些法规存在着不少的交叉、重叠、冲突，使得管理的效果大打折扣。”
内蒙古大学环境管理学院的一位教授认为：“目前我区的电子垃圾污染防治工作还处于起步阶段，因此大多废旧电器是和普通垃圾的处理方式一样，最终被填埋，形成严重的污染。如果采用循环的方式则又会带来另外一个问题，少数企业会借这一机会把废旧电器中的零件拆卸后再利用，制造大量的‘外新内旧’的电器，损害消费者的利益。”
中国家电协会副理事长刘福中说：“究竟对于废旧家电如何进行有效的处理，对于不同地方、不同类型的家电都是相异的。”他说，电子废物回收利用行业在世界上只有５年左右的发展历程，一切都需要进行摸索。但他个人觉得，目前最需要解决的是政府必须规范废旧家电处理市场，不能因为没有合适的方法而放任自流。国内针对如何进行这一回收工作显得有些“落后”于国外。像北京这样一个大都市，目前只有一家企业得到环保部门的许可，能够对废旧电器进行正规化的处理。
专业化处理废旧家电利润可观
据笔者了解，日本企业把废旧家电当金矿。环保专家透露，经过测算平均每吨电脑部件中含有黄金０．９公斤、铜１２８．７公斤、塑料２７０公斤、铅５８．５公斤，还有少量的钯、铂等贵金属。废旧电器拆解中得到的外壳、部件等经过归类，将塑料材质的部分破碎压缩，变成细小的塑料颗粒卖到塑料制品企业作为加工原料，金属部分在进行适当的提炼后，提炼出的纯度可达到９９．９９％的黄金，直接在市场出售；铁、铜等则作为废品送金属冶炼厂回炉重炼。由于家电废弃物中富含各种金属，通过专业提炼设备和环保处理，每年可赚取高额利润。２００３年，无锡市兴建了首家专业电子垃圾处理厂，每年可以“零污染”处理３万吨电子废弃物。今年９月，我国将在天津市动工兴建一个电子垃圾处理厂，并将于明年正式投入使用。这个处理中心将成为我国华北地区的电子垃圾处理回收基地，每年将综合利用电子废物３万吨。项目建成后，中心将对金、银、钯等贵重金属进行提取，同时可提炼出锌、铁、铜等金属，并把电路板进行粉碎后再利用。
参考资料:磨矿专家系统
