一、天津天津废旧金属现货市场综述
废旧金属再生资源回收交易市场发展现状我国再生金属产业原料的废铁60%~70%依靠进口进入21世纪以来进口再生资源加工园区在全国各地蓬勃发展起来目前在建或建成的进口再生资源加工园区已达15家年处理废金属占我国进口总量的50%以上交易量较大的国内废物回收交易市场也有10家园区和市场的快速发展为再生金属产业和区域经济发展提供了原料保障。
一、回收回收进口园区和国内市场发展现状
为规范再生资源行业发展、价格完善管理制度、东杰加强环境保护2002年9月环境保护部(原国家环保总局)污控司在浙江宁波召开了再生资源加工园区座谈会会上就加工园区的物资发展方向、园区模式等热点问题进行了广泛的热线讨论。会议认为为了指导加工园区的贵金建设应尽快制定进口再生资源加工园区环境保护指导意见。受环境保护部污控司的属废收委托中国有色金属工业协会再生金属分会于2003年初完成了《进口再生资源加工园区指导意见》的起草工作在此基础上环境保护部公布了《关于促进对国家限制进口的可用作原料的废五金电器、废电线电缆、天津天津废电机圈区管理的废铁指导意见(征求意见稿)》2005年正式发布了《废弃机电产品集中拆解利用处置区环境保护技术规范》。
我国己有宁波镇海、回收回收江苏太仓、价格福建漳州、东杰浙江台州和天津子牙再生资源加工园区环境保护部已同意河北文安、物资广东江门、肇庆和梅州、山东烟台、广西梧州和玉林、江西鹰潭等地开发建设再生资源加工园区并批准了江苏张家港建设废汽车压件拆解试点园区。除了上述国家批准建设的园区外广东清远、辽宁沈阳、河北大成等地园区建设也己初具规模。目前我国进口再生资源加工园区处理的废金属占到我国进口废金属总量的50%以上。我国已建成了15个进口再生资源加工园区这些园区都是高标准、高起点规划建设极大地方便管理和资源集聚提升了我国再生金属产业的形象。
2003年环境保护部发文确定浙江宁波再生资源加工园区为试点园区将天津子牙和广东肇庆园区列为“圈区管理”园区2007年山东烟台、广东肇庆、河北文安等园区也通过了环境保护部的验收。
随着我国经济的快速发展国内产生了大量的各种废旧物资如废钢、废有色金属、废塑料、废纸等各种类别的废旧物资交易市场像雨后春笋似的发展起来我国已兴起了河北保定、浙江永康、湖南汨罗、山东临沂、四川新津、河南长葛、广东南海和重庆等废旧物资交易市场。此外一些专业化的园区如安徽界首的再生铅、江西丰城的再生铝、湖南永兴的贵金属、江西贵溪的再生铜市场也在加速建设发展。
为了规范废旧物资回收交易市场的发展商务部出台了《再生资源回收管理办法》在全国26个城市开展再生资源回收体系建设试点工作。国家在《循环经济促进法》中又明确规定“国家鼓励和推进废物回收体系建设”。2009年商务部会同财政部下发《关于加快推进再生资源回收体系建设的通知》已有29个城市和11个交易市场作为第二批再生资源回收体系建设试点。
二、园区和市场发展面临的问题
(一)缺乏有效的政策支持。建设园区的初衷是将分散在各地定点加工企业集中于园区便于管理目前国家对再生资源加工园区除了通过验收的试点园区在定点企业数量和进口量有优惠外缺乏更多的扶持政策;另外国家缺乏明确的指导办法和政策来规范废物回收交易市场发展。
(二)加工园区和交易市场缺乏统一规划。目前除了已批准建设的15家再生资源加工园区外许多地方还在盲目投资建设新的加工园区加工园区和交易市场过多过滥缺乏科学规划造成资源无序竞争和投资浪费不利于加工园区和交易市场健康发展。
(三)园区缺乏有效的监督管理。除个别园区和市场己成立管委会、建立海关、质检和环保等监管区封闭管理外。还有相当一部分园区没有成立相应管理机构甚至没有做到封闭式管理造成园区管理混乱进口废料自由交易非法买卖。园区虽然建设了集中的污水处理设施但有的根本没有运行形同虚设。
(四)技术装备水平较落后。再生资源回收利用行业是劳动密集型行业园区内企业对废旧金属拆解除了少量的使用机械设备外基本上都是手工操作劳动强度大、环境保护差、工作效率低不利于产业规模化。
(五)未形成从回收、拆解到深加工的循环产业链。目前再生资源加工园区还未形成从回收、拆解到深加工的产业链。园区的发展光靠拆解是不可能持续发展的必须要按照国家对循环经济发展的要求在园区内逐步发展上下游产业链。
(六)回收市场管理不规范。随着我国社会主义市场经济的发展再生资源回收行业发生了根本性变化。计划经济时期原物资部门和供销社系统垄断经营的状况已被打破个体、民营回收企业蓬勃发展非公有制企业已成为再生资源回收行业的主体。目前国内废物回收交易市场缺乏有效管理和指导经营秩序混乱技术落后环境条件差。
三、政策建议
(一)建立有关政府部门协调工作机制。
再生资源行业涉及管理部门较多建议土地、环保、工商、财税、金融、质检、海关等部门齐抓共管。同时充分发挥行业协会的桥梁和纽带作用赋予行业协会相应的职责积极推动行业规范发展。
(二)高标准、高起点建设加工园区和交易市场。
加工园区和交易市场的建设要高标准、高起点各地在建设进口再生资源加工园区时要严格符合环境保护部制定的《技术规范》规定并进行严格验收。交易市场要严格按照商务部《指导意见》建设和验收。市场的设置应符合城市总体规划和环境保护便于废料运输市场应同时具备集散、初级加工、交易、信息发布等功能。
(三)加大对园区和市场科研经费投入加快技术创新。
围绕园区和市场发展的重大关键技术加大科技研发支持力度对科技创新、先进技术设备引进给予财政补贴支持;加强技术创新能力建设建立以企业为主体的产业技术创新联盟推动“产学研”的联合促进再生金属科技成果的产业化。同时加快建立再生金属科技示范基地使基地成为新工艺、新装备的试验基地。
(四)加强监管和环境治理。
通过对园区和市场的规范管理实现再生资源统一回收、拆解和污染物集中处理有效防止二次污染;同时发挥产业集聚效应推动再生资源加工利用规模不断扩大和产业链延伸用循环经济理念对园区和市场进行改造和升级。
(五)推进示范项目建设发挥示范项目的带动作用
继续加大国债资金支持扶持一批具有影响力、带动力的再生资源加工园区和国内废物交易市场循环经济示范项目促进产业结构的优化升级。
(六)加工园区和交易市场相互配合建立供销机制。
随着我国经济的快速发展国内产生的各类废金属量将越来越多再生资源加工园区原料来源应开辟国外与国内两个市场;加工园区和交易市场要相互配合建立供销机制交易市场将国内回收的大量再生资源直接送到加工园区进行拆解和深加工减少中间环节和避免流入到个体拆解户。
(七)建立再生资源回收利用信息统计体系。
加快建立再生资源回收利用生产经营评价指标和统计体系将再生资源行业统计纳入国家统计体系。实时掌握再生资源行业运行状况分析存在的问题为再生资源行业管理提供科学决策依据进一步提高再生资源行业整体水平。
(八)充分发挥行业协会的作用。
行业协会是企业和政府之间的桥梁和纽带能够及时反映行业情况和企业诉求积极为企业和政府提供服务引导企业落实国家产业政策。充分发挥行业协会在信息统计、专业培训、先进技术装备推广、行业自律及维护市场秩序等方面的作用提升再生资源行业整体素质。
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二、银行回收的破损人民币去哪儿了
人民币是我们每天都要接触的一样物品，买菜、逛街，交水电费、生活的方方面面都离不开它。如果碰到残破的纸币，您可以到银行进行兑换，但是您知道这些残破的纸币在被银行回收后，又会辗转去哪里吗？央视新闻为你揭秘残币的去向。
上亿元残币运往神秘销毁点
在天津，记者经允许后进入一辆从天津运往保定的运钞车。根据中国人民银行的规定，运钞车必须有武装押运。不管是人民币完整券还是人民币残币，都必须由特种运钞车来执行运输。
按照中国人民银行的规定，为了保证安全，运钞车只能在白天运输，同时，废钞销毁地点也不能在城区里。记者跟随运钞车从天津的高速上下来，开车的司机说，这条小路已经走了十几年，两边是农田，知道的人很少。经过半个多小时车程，记者来到位于河北保定的一个残币销毁地点。这个销毁地点并不起眼，看上去与普通的工厂一样。
每车残币金额上亿元
常见的银行运钞车，门都是从后面打开的，而运输残币的押送车的车门是从两边打开的，里面装的不是钞票专用的铁皮箱，而是8个巨型麻袋。从外面可以隐约看到麻袋里装的东西颜色并不相同，有粉色的、有绿色的。粉色的是100元的残币，绿色的是50元的残币。
残币被处理成小圆柱体，重量大概100多克，原先的面值大约17000多元。虽然运钞车的装载量最大可以达到8吨，但是每次运输的量一般不会太大。记者跟随的这辆车总共运输了4吨残币，折合上亿元。
再生：每年几千亿残币变纸浆
残币废料在糙渣处理的车间进行最后处理，经过脱墨、解湿强等程序，然后变成纸浆纤维，用于后段的造纸生产。
在销毁车间，记者看到，一台三米多高、十几米长的大型机器正在运转。机器的一端是进料口，工人把一袋一袋的人民币废料倒进了这个大槽子里进行搅拌，通过容器内置的销毁刀将残币进行搅拌。纸币变成纸浆需要经过脱墨处理，所谓脱墨就是要清除残币上的图案和文字，而钞票的脱墨比一般废纸更难，因为钞票的湿强很高。
经过了两个多小时的时间，脱墨的环节终于完成，残币脱去了颜色变成了白色的纸片。
之后再经过解离等几道程序后，纸片中的纤维被分离出来，残币就变成了白色纸浆。
工作人员说，每年销毁各种券别的废料加在一起大概6000吨左右，折合成人民币大概要几千个亿元。
残币再生多为生活用纸
由于人民币的原料主要是棉花，所以这些残币在经过处理变成纸浆后，它的吸水性和柔韧性更强，更适合于生活用纸。去年APEC会议上曾用过的一种会议纸就用是人民币残币制作出来的。
残币再生废物养鱼饵
在残币循环再生产的过程中，除了能制成再生纸，也会产生一些“垃圾”，也就是废泥。这些污泥被用来养蚯蚓，蚯蚓可用做钓鱼的饵料。
由于残币污泥里面没有太多的有害物质，它的主要成分是细小纤维等有机物，所以它含有丰富的有机质，而蚯蚓恰恰喜欢吃这种有机质，所以这些污泥就成为了饲养蚯蚓的主要原料。
别小瞧这些污泥，市场价格每吨是200元，一年下来，能带来3万多的经济效益。
什么样的纸币才会被回收？
2000年，中国人民银行制订了《中国人民银行残损人民币销毁管理办法》。根据办法，残损人民币包括污损人民币和残缺人民币。其中，污损人民币是指因自然或人为磨损、侵蚀，造成外观、质地受损，颜色变暗，图案不清晰，防伪功能下降，不宜再继续流通使用的人民币。
残币标准：
①票面污损面积大于2平方厘米
按人民银行规定，人民币的污损或手写痕迹如果大于2平方厘米就属于残币的范畴。
②票面缺损20平方毫米
20平方毫米，相当于一枚硬币的十分一。也就是当人民币缺少的部分大于一枚硬币的十分之一的大小时，这张人民币就属于残币了。
③票面掉色、裉色、防伪线开启
一些钞票使用了很久以后会出现掉色、褪色和防伪线开启等现象，失去了防伪功能，这也属于残币的范畴。
残缺污损纸币如何兑换？
如果碰到了残币怎么办？《中国人民银行残缺、污损人民币兑换办法》规定，凡办理人民币存取款业务的金融机构应无偿为公众兑换残缺、污损人民币，不得拒绝兑换。但是兑换也有讲究。
标准：
①残缺面积小于四分之一：全额兑换
②残缺面积大于四分之一小于二分之一：兑换残币面额的二分之一
③残缺面积大于二分之一：无法兑换
技巧：
把一百元的纸币，对折一次，再对折一次，压一条线，打开以后每个格子就是纸币面积的四分之一。
缺了一个角：全额兑换
再残缺的多一点，再窝了一个角：五十元
残缺超过两个角以上：无法兑换
三、电解法处理回收贵金属的工艺流程图。
一、项目的背景
贵金属即金Au、银Ag、铂Pt、钯Pd、锶Sr、锇Os、铑Rh和钌Ru八种金属。由于这些金属在地壳中含量稀少，提取困难，但性能优良，应用广泛，价格昂贵而得名贵金属。除人们熟知金Au、银Ag外，其他六种金属元素称为铂族元素（铂族金属）。
贵金属在地壳中的丰度极低，除银有品位较高的矿藏外，50%以上的金和90%以上的铂族金属均分散共生在铜、铅、锌和镍等重有色金属硫化矿中，其含量极微、品位低至PPm级甚至更低。
随着人类社会的发展，矿物原料应用范围日益扩大，人类对矿产的需求量也不断增加，因此，需要最大限度地提高矿产资源的利用率和金属循环使用率。由于贵金属的化学稳定性很高，为它们的再生回收利用提供了条件，加之其本身稀贵，再生回收有利可图。
二、贵金属回收利用概况
由于贵金属在使用过程中本身没有损耗，且在部件中的含量比原矿要高出许多，各国都把含贵金属的废料视作不可多得的贵金属原料，并给以足够的重视。且纷纷加以立法、并成立专业贵金属回收公司。
日本20世纪70年代就颁布了固体废物处理和清除法律，成立回收协会，至目前已从含贵金属的废弃物中回收有价金属20几种。
美国回收贵金属已有几十年的历史，形成回收利用产业，成立专门的公司，如阿迈克斯金属公司和恩格哈特公司，1985年就回收5吨铂族金属，1995年回收的贵金属增加到12.4~15.5吨。
德国1972年颁布了废弃管理法，规定废弃物必须作为原料再循环使用，要求提高废弃物对环境的无害程度。德国有著名的迪高沙公司和暗包岩原料公司都建有专门的装置回收处理含贵金属的废料。
英国有全球性金属再生公司—阿迈隆金属公司，专门回收处理各种含贵金属废料，回收的铂、钯、银的富集物就有上千吨。
我国的各类电子设备、仪器仪表、电子元器件和家用电器等随着经济发展和生活水平的提高，淘汰率迅速提高，形成大量的废弃物垃圾，不仅浪费了资源和能源，且造成严重的环境影响。随着时间的延续，更新的数量还会增加。如果作为城市垃圾埋掉、烧掉，必将造成空气、土壤和水体的严重污染，影响人民的身体健康。且电器设备的触点和焊点中都含有贵金属，应设法回收再利用。
三、生产工艺简介
根据原料、规模、产品方案的不同、回收工艺有所区别。总体上讲，针对铜、铅阳极泥有火法和湿法之区别，针对二次资源则除火法湿法之外还涉及拆解、机械和预处理工序。
1、铜阳极泥处理工艺
l火法工艺
火法的传统工艺流程如下
铜阳极泥
H2SO4硫酸化焙烧烟气（SO2 SeO2）吸收
稀H2SO浸出 CuSO4溶液粗Se
浸出渣
还原熔炼炉渣
贵铅
NaNO3氧化精炼渣滓回收Bi Te
银阳极
银电解海绵银银锭
黑金粉
金电解废电解液回收铂、钯
金板金锭
该流程的主要环节是硫酸化焙烧浸出分离，铜转化为可溶性硫酸铜，硒化物分解使硒氧化为二氧化硒挥发分离，含SeO2和SO2的气体由气管抽至吸收塔，SeO2被水吸收生成H2SeO3,并同时被在水中的SO2还原为粗Se。焙烧浸出得CuSO4和部分AgSO4硫酸碲溶液，用铜（片或粉）置换出含碲的粗银粉送银精炼。金、银富集在浸出渣中。还原熔炼主要用浸出渣加氧化铅或铅阳极泥合并进行，产出含金银的贵铅，然后贵铅经氧化精炼分离铅、铋和碲，浇铸为金银合金，经银电解及精炼，产出海绵银铸锭，银泥（黑金粉）电解得金，金电解废液回收铂、钯。该法的特点是回收率高，可达90%以上，对原料适应性强，比较适合规模处理，欧美和前苏联国家大多采用火法流程，流程的缺点是冗长，中间环节多，积压金属和资金严重，特别是规模小时更为突出，影响经济效益。除此之外，高温焚烧产生有害气体，特别是铅的挥发，产生二次污染，因此它的应用受到限制。
●湿法工艺
20世纪70年代湿法流程迅速崛起，并得到国内冶金界的认可，下面做以简单介绍：
铜阳极泥
H2SO4浸出铜 CuSO4溶液
乙酸盐浸出铅 Cu、Pb溶液
HNO3浸出银 AgNO3溶液 Ag
王水浸出金渣熔炼回收Sn
金溶液
萃取精炼
金粉
该法用不同的酸分段浸出阳极泥中的贱金属杂质，以富集金、银。用H2SO4先使铜成为CuSO4，以乙酸盐常温浸出铅，使铅生成可溶的乙酸铅(Pb(Ac)2)分离。浸出渣用硝酸溶解银、铜、硒、碲，含银溶液用盐酸或食盐沉淀出氯化银（AgCl）,其纯度可达99%以上，回收率可达96%，再从氯化银中精炼提取银，用王水从硝酸石溶渣中溶解金，金溶液用二丁基卡必醇（DBC）萃取，草酸直接还原得金产品，金纯度>99.5%,回收率可达99%。湿法工艺金银总回收率分别大于99%和98%。由于全流程金属分离都在酸性水溶液中进行，因此称为全湿法工艺，与火法工艺相比，有能耗低，有价金属综合利用好、废弃物少、生产过程连续等优点。
l选冶联合工艺流程；
铜阳极泥
H2SO4磨矿脱铜
浸出 CuSO4溶液
浸出渣
H2O调浆
浮选尾矿炼铅
精矿
焙烧焙炼烟气回收硒
银阳极电解银粉银锭
黑金粉电解金板金锭
该流程用于处理含铅高的铜阳极泥，流程包括阳极泥加硫酸磨矿及浸出铜，含金、银的浸出渣调浆进行浮选，选出的精矿进行苏打氧化熔炼产出银阳极，电解产出银和金粉等工序。流程中金、银回收率分别达到95%和94%。由于引入浮选工序，精矿熔炼设备规模为火法工艺的1/5，试剂消耗节约一半，减少了铅的污染，简化了后续熔炼过程，提高了经济效益。
l天津大通铜业有限公司金银分厂阳极泥处理流程
成份
Cu Au Ag Pb Sb Bi Sn Ni As Te
15.64 2132g/T 15.94 9.95 20.17 1.32 0.92 0.40 7.30
流程
阳极泥
H2SO NaClO3（氧化剂）
稀酸浸出
控电位V420mv
炉渣炉液
HCl H2SO4 NaClO3
V.1200mv金的控电氯化沉Se Te
SO2 Cu粉置换
SO2 SeO2溶液
炉液 NaClO3炉渣1200mv回收得H2SeO3
粗Te CuSO4
尾液 Au粉硒
草酸二次金的控电氯化浓缩结晶尾液
炉液炉渣
Au粉尾液硫代硫酸钠浸银
铸Au锭
炉渣炉液
富集Pb.Sb水含肼沉银
外销
尾液银粉
银粉
银阳极泥
电解
电银阳极泥电解液
回收金
该流程设计上没有预焙烧工序，而是以浸铜时添加氧化剂（NaClO3），使阳极泥中Cu、Se、Te氧化成为CuSO4、H2SeO3和H2TeO3并转入溶液，在溶液中的H2SeO3用SO2还原得到粗Se。Te则用铜粉置换得Te精矿，CuSO4经浓缩得到结晶CuSO4.5H2O。浸出渣经二次控电氯化浸出金，一次浸出金用SO2还原，二次浸出金用草酸还原，金的回收率可达98.4%，控电氯化渣用硫代硫酸钠（Na2S2O3）浸银。硫代硫酸钠试剂毒性小，消耗少，反应速度快，适于处理含银物料，银的回收率可达99%，纯度达99%。
大通铜业有限公司的阳极泥含铅和锑比一般的铜阳极泥高，类似于铅阳极泥，因此所用的流程类似于铅阳极泥的氯化法流程，首先用FeCl3或HCl+NaCl溶液浸出铅阳极泥中的铜、砷、锑、铋及部分铅，同时有少部分银生成AgCl2-溶解，浸出液用水稀释至PH0.5，使SbCl3水解为SbOCl沉淀，同时沉淀出AgCl（沉淀率达99%以上），浸出渣用氨溶液浸出银，使转为可溶性的Ag(NH3)2Cl，再从溶液中用水合肼还原银，氨浸出渣用HCl+Cl2或HCl+NaClO3浸出回收金，区别在于金、银回收先后的选择问题，这需要视具体成分而定。
以上是处理各种阳极泥的几种典型原则流程，可根据处理阳极泥的成分进行不同的组合。
2、金、银基合金及双金属复合材料以及带载体的贵金属废催化剂的回收流程。
●金银合金和金属废品废料、废件的回收流程
含Au、Ag以及ΣPt的双金属废料废件
预处理
热分解400~600℃
硝酸浸出
难溶的残渣（Au、Pt、Pb等）硝酸浸出液（含Ag及其它金属）
Cl
溶解回收AgCl
残渣溶液 AgCl其它金属
硫化物SO2或NaSO3
沉金粗Ag提纯
粗Au溶液(Pt、Pb)
提纯
预处理可以是拆解或机械处理，热处理的主要目的是在400~600℃条件下去除有机物，以及低溶点的金属，然后用qN HNO3溶解，使物料中的银和其它贱金属氧化，以硝酸盐形式转入溶液，从溶液中回收银和提纯，硝酸不溶残渣，可以用王水或水氯化浸出或其它溶解金、铂和钯，从溶液中回收分离提纯Au、Pt和Pd。
黄金的提纯：粗金返溶解用二丁基必醇萃取金，反萃之后，再沉金，得到提纯。而含Pt、Pd溶液可用二烷基硫醚或N-二仲章基氨基乙酸（N540）萃取钯，达到与铂的分离，钯的萃取率可达99.5%，铂的萃取率几乎是零。有机相经水洗后用NH3.H2O反萃取钯，反萃取液再回收提纯钯。二烷基硫醚被认为是迄今为止工业上分离铂、钯最有效的萃取剂，它的唯一缺点是稳定性稍差，易氧化，萃取平衡时间稍长，萃取液回收铂。当然也可以用30%N540异戊醇+70%煤油萃取铂和钯分离。30%N540萃铂的条件4级萃取，1级洗涤3级反萃、铂的萃取率可达99.9%，4NHCl反萃，反萃率为99.95%，从反萃液中获得纯度为99.9%的铂产品。
对于铂、钯的分离提纯问题，传统的方法是反复沉淀法，水解沉淀法，硫化物沉淀，氨盐沉淀或离子交换分离。沉淀法的缺点，首先是分离效率不高，其次是周期长，回收率低，试剂消耗大、操作条件不佳麻烦。离子交换法，树脂饱和浓度低，用量大，交换彻底、交换时间长。萃取分离提取是近期崛起的分离方法，它的传播速度快，避开湿法冶金中最为繁杂的液固分离的问题，萃取剂可循环使用，流程相对简单，周期短，金属回收率高，纯化效果好的优点。因此被广泛应用。
●以∑Pt为载体的催化剂回收流程
∑Pt载体有蜂窝状和小球状高溶点硅、铝酸盐，由于高温使用过程部分贵金属会向内层渗透，部分被烧结或被釉化包裹，或转化为化学惰性的氧化物和硫化物，因此他们的回收利用带有一定的难度。他们的回收必须经预处理富集阶段，然后再行分离提纯，预处理富集阶段分为：
▲火法富集法，高温熔炼以铁为辅收剂。碳作还原剂，加碳熔剂使载体转变为低熔点、低粘度炉渣，获得含富铂族金属的铁合金，后续酸浸除铁，获得铂族金属精矿。该方法的Pd、Pt回收率分别为99%，98%以上。也可以用硫化物（Fe2S，Ni3S2）作捕收剂，较低温度熔炼，获得冰镍后用铝活法化酸浸，获得铂族金属精矿。
▲载体溶解法：γ—Al2O3载体催化剂，经磨细用H2SO4.NaOH或NaOH+Na2SO3+联胺溶液直接溶解氧化铝，而贵金属全部富集在不溶解渣中。
▲再后续的分离提纯就可以接以上流程湿法部分，形成完整的流程。
参考资料:溶剂萃取
