一、丙酮标准丙酮任务矿石中钯含量的检测测定
——活性炭吸附DDO光度法
任务描述
钯是铂族元素之一。在地壳中含量极微，回收属“超痕量元素”，中金比“稀有元素”还少，属离比某些“分散元素”分散。测定铂族元素的丙酮标准丙酮分析，是检测现今人们公认的一个难题。勘查地球样品中的回收铂族元素的含量低，基体复杂，中金样品均匀性差，属离干扰因素多；且铂族元素本身具有相似的测定电子层结构和化学性质，很多分析试剂能同时与多种铂族元素发生相似的丙酮标准丙酮反应并产生干扰，很难找到一些特效的检测分析试剂。加之，回收它们又多伴在一起，因此分离和测定十分困难。本次任务用DDO光度法测定矿石中的钯含量，通过本次任务，掌握两个知识点：一是钯的富集与分离，二是钯的显色测定。
任务实施
一、试剂配制
（1）石油醚-三氯甲烷混合溶液（3＋1）：石油醚的沸程在60～90℃或90～120℃为佳。
（2）DDO溶液（2g/L）：称取0.2g DDO溶于100mL丙酮中。
（3）氯化钠溶液（200g/L）：称取20g氯化钠，溶于100mL水中。
（4）乙酸丁酯。
（5）钯标准溶液：称取0.1000 g光谱纯钯片于500mL烧杯中，加20mL王水，于砂浴上加热溶解，然后以少量盐酸吹洗杯壁，加入5滴氯化钠溶液（200g/L），并移到水浴上蒸干，加2mL盐酸（1＋1），蒸发到干，反复处理三次，取下用盐酸溶液（8mol/L）溶解，移入1L容量瓶中，并用盐酸溶液（8mol/L）定容，此贮备液含钯100μg/mL。吸取10mL贮备液于 500mL容量瓶中，以并用盐酸溶液（8mol/L）定容，此贮备液含钯2μg/mL。
二、分析步骤
称取10～30g试样于瓷舟中，在550～650℃的高温炉中焙烧1～2h，中间搅拌2～3次，冷后移入250mL烧杯中，加入50mL王水（1＋1），摇匀，盖上表面皿，在电热板上加热分解15～20min，取下表面皿，低温蒸至黏稠状，加HCl重复蒸发两次（每次5mL），加水60mL稀释，过滤。用水洗净烧杯及沉淀，在滤液中加0.3 g活性炭（可滴加少量金标准溶液）搅拌均匀，放置过夜。用定性滤纸过滤并擦净烧杯，再用水洗沉淀约15次。将活性炭连滤纸转移至瓷坩埚中，放入马弗炉低温升至650℃灰化完全。
在含钯灰分的瓷坩埚中加王水5mL，水浴加热溶解，加3滴氯化钠溶液（200g/L），继续水浴蒸干，加盐酸2～3次赶硝酸。残渣用15mL盐酸溶液（8mol/L）溶解后，并将此溶液移入25mL比色管中（至20mL）。
加乙酸丁酯4mL萃取1min，分层后弃去有机相。在水相中加入1mL DDO溶液（2g/L），摇匀，放入60～70℃的水浴中保温10min，然后冷却（或在25℃的室温中放置1h），加入5mL石油醚-三氯甲烷混合溶剂，振摇1min，分层后，吸取有机相，用1cm吸收池，在波长450 nm处以试剂空白作参比，测定其吸光度。
钯工作曲线的绘制：分别吸取含钯0、2.00、4.00、8.00、12.00、20.00μg的钯标准溶液于25mL比色管中，用盐酸溶液（8mol/L）稀释至20mL，以下操作同试样分析步骤。
三、结果计算
钯的含量按下式计算：
岩石矿物分析
式中：w（Pd）为钯的质量分数，μg/g；m1为从工作曲线上查得试样溶液中钯的质量，μg；m0为从工作曲线上查得试样空白中钯的质量，μg；m为称取试样的质量，g。
四、质量记录表格
测定完成后，填写附录一中质量记录表格3、4、8。
任务分析
一、方法原理
试样先经灼烧使某些不溶于王水的钯矿物转变为能在王水中溶解的单体金属，然后用王水分解，以HCl驱除大部分HNO3后，加水稀释，滤去残渣。滤液用水稀释使溶液中含酸量每100mL不超过5mL，分数次加入活性炭以使钯吸附完全。滤出活性炭灰化后，溶于王水。先用乙酸丁酯萃取Au及Fe等杂质。然后在水相中使Pd与DDO反应。Pd（Ⅱ）与双十二烷基二硫代乙二酰胺（DDO）生成黄色配合物，用石油醚-三氯甲烷混合液萃取测定钯。
二、干扰情况
在本法的显色条件下，80μg Au（Ⅲ）、40μg Rh（Ⅱ）、20μg Ir（Ⅳ）、20mg Ag（Ⅰ）、100μg Se（Ⅳ）、40μg Te（Ⅳ）、20mg Fe（Ⅲ）、20mg Cu（Ⅱ）、50mg Ni（Ⅱ）、50mg Pb（Ⅱ）对钯的测定不干扰。硝酸根的存在对钯测定有严重干扰，导致结果偏低。高氯酸根的存在对测定无影响。
所取试样中钯含量小于5μg时，采用目视比色本法可测低至0.01 g/t的试样。
三、配制贵金属标准溶液的注意事项
在贵金属分析化学中，通常使用贵金属的氯化物或氯离子配合物与各种试剂发生反应，因为贵金属氯化物和氯配合物的制备方法容易、稳定性好，而且具有确定的价态和形态。其他盐类，如硝酸盐、硫酸盐、过氯酸盐等不够稳定，有的组成复杂，或与试剂反应难于进行。因此贵金属的标准溶液（除银一般是以AgNO3形式配制外）大都是以氯配合物的形式制备。
采用纯度在99.95%以上的金属片或粉末以王水或（盐酸＋氧化剂）溶解时，溶解之后应除去氧化剂，如用盐酸除硝酸和氮的氧化物时，应在沸水浴上小心蒸发，并加入氯化钠或氯化钾作保护剂；以盐酸溶液稀释定容时，应控制盐酸浓度，以便保证较高的氯离子浓度，避免价态的变化和发生水解，以保证标准溶液能够长期储存。
贵金属标准存储溶液应具有较高的金属离子浓度，以便在储存时不易发生浓度的变化。分析用标准工作溶液常常由存储溶液稀释制备，但在常温下保存时间一般不得超过2个月。
贵金属标准溶液的储存是一个重要的问题。影响贵金属标准溶液稳定性的主要因素有两个方面：贵金属配合物离子的稳定性和容器对贵金属离子的吸附。配合物离子稳定性依赖于酸度和氯离子浓度。对于锇、钌标准溶液的储存，还应考虑挥发损失的问题，在盐酸（1mol/L）介质中，钌溶液保存在石英玻璃或玻璃容器里可稳定4个月，4个月后会损失25%；锇溶液只能稳定2个月，2个月后会损失50%。银标准溶液应避光保存。容器对贵金属离子的吸附与容器的种类和溶液酸度有关，溶液的酸度越高，器壁吸附越少。
实验指南与安全提示
DDO和Pd的反应稍慢，且试剂又不溶于水和盐酸中，故加入DDO试剂应沿着管壁缓缓加入，并激烈振荡两次，让试剂很好地分散于溶液中，并放置30min，或在60～70℃的水浴中保温10min。DDO与Pd（Ⅱ）形成黄色配合物，其配位比为2∶1，配合物被有机溶剂萃取后，色强非常稳定，15 h内无变化。
DDO对Pd有很高的选择性。除100μg以上的金影响测定外，Fe、Co、Ni、Pb、Ir、Cu、Ag对Pd的测定无干扰。Pt（Ⅳ）、Rh（Ⅲ）若无强还原剂存在也无干扰。
当Pt、Pd的含量较低时，可采用目视比色测定。Pt、Pd与DDO的有色配合物在有机相中24 h内稳定。
加入DDO溶液的量要求准确，因试剂本身有浅绿色。
Pt（Ⅳ）不与DDO反应，但加入SnCl2还原为Pt（Ⅱ）就立即生成红色螯合物，可稳定24h以上。
DDO的制备：称取15 g二硫代已二酰胺于锥形瓶中，加入100mL乙醇溶解，在另一烧杯中，称取46 g月桂胺，加入50mL乙醇溶解，将上述溶液合并，混匀，盖上带玻璃管的橡皮塞（作空气冷凝管），在水浴上加热，保持微沸30～40min，待无氨味时取出，倒入烧杯中，用冰水冷却，抽滤，用冰冷却过的乙醇洗涤至无绿色，取出沉淀于另一烧杯中，用100mL丙酮溶解后，移到锥形瓶（带空气冷凝管）中，加入一小勺活性炭，在水浴上加热5～10min，趁热抽滤，用丙酮洗涤，将滤液置于蒸发皿上，使其自然干燥。若颜色不正常时，可用丙酮重结晶一次。
由于钯的化合物均易分解，所以在蒸干时要特别小心，否则结果严重偏低。
活性炭吸附钯应在低酸度下进行，故溶矿过程中尽量蒸去多余的酸。
显色反应应在盐酸（＞6mol/L）介质中进行。
拓展提高
镍锍试金法测定矿石中的贵金属
镍锍试金法（也称硫化镍试金法）是以硫化镍、硫化铁（和硫化铜）组成的锍来捕集贵金属，它适合于捕集金和所有铂族元素。也可用于其他试金法熔炼有困难的高硫高镍样品。硫化镍有足够大的密度（5.3g/cm3），便于与熔渣分开，并容易粉碎。镍锍扣捕集贵金属的能力很强，试金扣的量在12g以上能将50g样品中的贵金属捕集完全。镍锍试金法中熔渣的硅酸度在1.5～2.0之间为好。但是要注意渣的是酸度不要太大，否则熔渣很黏，不利于锍扣与熔渣的分离。锍扣一般采用盐酸溶解，硫成硫化氢逸出，铜、铁、镍（包括银）以氯配合物形式进入溶液，金和铂族金属留在残渣内。浓盐酸溶解锍扣时，锇的损失比较大，铂、钯也会有一定的损失。用稀盐酸溶解或采用封闭溶解法可减少这些元素的损失。镍锍试金法测定金的重现性不太好，其中既有金的捕集效率问题，也有金在盐酸溶解时的损失问题。采用碲共沉淀法可以改善金的回收率和重现性。镍锍试金法需要加入硫黄作为还原剂和硫化剂，硫黄的加入量要适当。加得少了，在用盐酸溶解扣时，锇、钌的损失会增加。过量了又给试金扣的溶解带来困难。为了避免硫黄过剩，可以用硫化铁代替一部分硫黄，而且这样的试金扣在水中能自行粉化。
一、锍镍试金法的特点
1.锍镍试金法优点
（1）可以捕集所有的铂族元素。
（2）不同类型的样品，其熔剂的组成变化相对较小。
（3）对含硫和镍的样品不需要事先除去。
（4）熔剂与样品的比例较小，所以可以处理较大量的样品。
（5）硫化镍扣可直接用于激光剥蚀法。
2.锍镍试金法的局限性
（1）空白较高。有时有些元素的空白值可达数百个pg/g水平。尤其是镍试剂的空白较高，建议使用纯度较高的羰基镍粉。
（2）Os以OsO4的形式挥发。
（3）在硫化镍扣用盐酸溶解时，有的贵金属元素比如钌和钯会以氯化物或含氯的配合物形式挥发损失。
（4）个别元素会由于硫化镍捕集效率低或碲共沉淀的不完全分离而导致回收较差（＜90%）。
（5）盐酸溶解硫化镍扣时，会产生大量硫化氢气体，需要有效的排烟气设备。
采用减小硫化镍试金扣的方法可以降低试剂空白。早先的硫化镍试金法一般要加入10 g以上的镍，现在一般大约为几克（根据样品中铂族元素含量范围和样品基体性质而定）。
二、镍锍试金法配料
配料是镍锍试金分析中关键的一步。首先要了解所测样品的种类，以确定熔料的配方。
根据试料中的物质组成，按照预期生成熔渣的硅酸度，通过反应式计算，可获得配料中各种试剂的加入量。
1.一般地质样品配料大体范围
（1）岩石、沉积物、土壤类：如石英、辉石、橄榄石、方解石、沉积岩、土壤、水系沉积物、海洋沉积物等，配方一般为（20g样）：Na2B4O5（OH）420～25g，Na2CO310～14g，Ni 2～3g，SiO21～2g，面粉0.5～1g。
（2）矿石类样品等：如铬铁矿、超基性岩、黄铁矿、黄铜矿、闪锌矿、镍矿等，配方一般为（20g样）：Na2B4O5（OH）4或Li2B4O725g，Na2CO315～20g，Ni 3.5～6g，SiO23～6g，面粉2g。
许多铬铁矿中往往含有较多的铂族元素，而铬铁矿是很难熔融的矿物，熔剂配方对铬铁矿的熔解很关键。可以加入偏磷酸钠使铬铁矿完全熔融，其熔剂配方为：样品10g，SiO29g，（NaPO3）x15g，Li2B4O730g，Ni 7.5g，S 4.5g。熔融温度必须达到1200℃。
2.针对不同物料调整配方的要点
（1）硅酸盐类样品：硅酸盐样品中二氧化硅占一半以上，还有少量钙、镁、铝，需要加入较多的碳酸钠，适量的硼砂。
（2）碳酸盐类样品：此类样品的主要成分为碳酸钙、碳酸镁，在熔样时分解逸出二氧化碳成为氧化钙、氧化镁，因此在熔样时必须加入较多酸性熔剂二氧化硅和较多硼砂。
（3）氧化矿样品：氧化矿样品指含有较多赤铁矿、磁铁矿的样品，具有一定的氧化力，能消耗掉部分还原剂，配料时需加以考虑。
（4）硫化矿样品：含有较多的硫化物，还原力较强。需加入较多碳酸钠，减少硫的加入量。
铜精矿、硫化铜镍矿、辉锑矿、镍矿、黄铁矿等矿种常含有铂族元素和金银，熔矿相对困难，配料时需加大碳酸钠和二氧化硅的量。
三、应用实例
锍镍试金-ICP-MS测定矿石中的贵金属大多数锍镍试金-ICP-MS分析流程不包括锇的测定，因为锇被氧化成四氧化锇，挥发损失。以前先将锇蒸馏出，再用王水溶解残渣测锇。这种方法流程过长，不利于大批量样品分析。改进的镍锍试金-碲共沉淀ICP-MS测定铂族元素的方法，采用封闭溶解贵金属硫化物滤渣与同位素稀释法测锇相结合，解决了包括锇在内的全部铂族元素和金的测定，避免了锇的蒸馏分离和（或）单独测定，简化了分析流程。该方法要点如下：
1.样品处理步骤
（1）取样20g于玻璃三角瓶中，加入混合熔剂，充分摇动混匀后，转入黏土坩埚中。
（2）准确加入适量锇稀释剂，覆盖少量熔剂，放入已升温至1100℃的马弗炉中熔融1.5 h。
（3）取出坩埚，将熔融体注入铁模，冷却后，取出锍镍扣，粉碎。转入烧杯，加入60ml浓盐酸，加热溶解至溶液变清且不再冒泡为止。
（4）加入1mL碲共沉淀剂（含碲0.5mg），1mL二氯化锡（1mol/L）溶液，加热0.5 h并放置数小时使碲凝聚。
（5）用0.45μm滤膜负压抽滤，2mol/L盐酸洗沉淀数次。
（6）将沉淀和滤膜一同转入带螺帽的Teflon封闭溶样器，加入1mL王水，密封，于约100℃电热板上溶解2～3 h。
（7）冷却后转入10mL比色管中，水定容待测。
2.铂族元素的测定
样品溶液直接用ICP-MS测定，钌、铑、钯、铱、铂用常规标准溶液标化测定。锇采用同位素稀释法测定。内标采用10 ng/mL的镉、铊标准溶液。虽然采用了密封溶渣的方法，但对锇进行同位素稀释测定仍是必不可少的。一方面是因为密封溶解不能确保没有气体泄漏；另一方面，即便是溶解过程没有锇的泄漏损失，由于不同氧化程度的锇在ICP技术中灵敏度的巨大差异，采用标准溶液标化会造成分析结果的极大误差。
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贵金属首饰分析
在贵金属首饰中，黄金首饰占据主导地位，银饰品由于其白色和低廉的价格而成为普通百姓欢迎的主要原因。随着人们生活的提高，铂金首饰的消费也迅速增长。当今的黄金首饰市场已趋于国际化，生产和消费已超出地域限制的趋势。通常，广大消费者关心的是所购买的金或铂金首饰是否符合标示的含金或含铂量，同时希望有一种简单易行的非破坏性鉴别方法；对于首饰生产厂家，应该以诚信为本，从生产的源头即饰品材料的成分分析进行把关，使其质量达到国家规定的标准，避免不符合产品出厂；同时，在饰品进入市场之后，有关部门应加强监管，不定期进行抽样化验，禁止不合格产品或假货在市场上销售。只有这样，才能维护首饰消费者的合法利益。
一、金首饰的成色
在首饰交易中，金的成色常用“开（K）”表示，［“开”（K）源于英文词carat，称“克拉”，原用于表示宝石的质量单位，1ct＝0.200g］；其纯度以千分比表示。纯金为24开，也即成色是1000‰。以此推算，1 K的含金量＝41.66‰，18开金就是含有750‰的金。由于41.66‰为无限循环小数，因此不同地域就出现不同的K金标准。国际标准化组织（ISO）推荐的22 K、18 K、14 K和9 K饰品金的成色分别含金916‰、750‰、585‰和375‰。我国黄金首饰分类标准如表，基本上与国际标准接轨。由于不同的购买目的，每个国家对黄金首饰成色的要求大不相同，表7-6列出了我国黄金首饰成色分类标准（GB11887-1990）。
表7-7列出了黄金的成色等级及其适用地域范围。
表7-5我国黄金首饰成色分类标准
表7-6黄金成色等级和适用范围
二、金首饰的鉴定
从严格的意义上来说，首饰的鉴定和分析有着不同的含义。鉴定意味着是对饰品真假的区别或鉴别，它既要维持原有饰品的原貌，又能快速地对饰品做出比较正确的结论。而分析往往意味着是通过某种现代仪器手段或方法对首饰的组成和（或）含金量给出公正和正确的分析结果。
鉴定常常根据金的物理性质如颜色、密度和硬度等进行测估。在金首饰的鉴定中，试金石法和密度法的应用由来已久。前者现在称为“条痕比色法”，即将金首饰在试金石（一种特殊的硅酸盐石头）上轻轻划痕，然后再与“对牌”（即已知金成色的标准）在试金石上的划痕颜色比较。据称有经验的鉴定者可以将金成色控制在1%的误差内。这种方法在以前银行和旧首饰的收购中常常使用，因为具有立等可取的快速特点。密度法的应用据说是阿基米德在为国王金冠打造中是否被掺假一事的冥思苦想中，因进浴池洗澡受满池水的溢出启发而发现了“浮力定律”，并由此揭开了假金皇冠的秘密。自此之后，密度法的鉴定就有了科学依据。
采用密度法鉴定金饰品，首饰应该洁净干燥，设法避免在液体中称量时附着在首饰上的气泡，最好是按照国家标准《贵金属及其合金密度的测试方法》（GB/T1423-1996）进行。值得注意的是，该法不适用于空心首饰和镶嵌首饰。当然，也不适用于金包钨的假首饰，因为钨和金的密度相近。
三、金首饰的分析及含金量的精密测定
（一）无损分析
利用某些现代仪器对贵金属饰品的成色进行无损检测被认为是比较理想的方法，因为它具有不破坏样品、无污染、快速和准确的特点，同时又能提供样品中多种杂质元素及其含量数据。例如，借助黄金首饰标样，X射线荧光光谱法（XRF）广泛用于饰品的组成和元素含量的测定，并且已被制定成国家标准检测方法。然而这一方法的测定结果仍受到饰品表面的光滑度、形状、大小的影响以及因样品照射位置、面积的差异导致主、次元素荧光强度不同程度的损失，于是有不少改进的测定方法报道，例如无标样的XRFA方法、XRF-密度校正法等，从而在一定程度上提高了方法的检测精度和扩大了方法的适用范围。
（二）化学分析
多姿多彩的金饰品皆源于金基合金材料，材料成分的准确分析是金饰品质量控制的根本保证。因此，仅仅依靠无损分析法显然是不现实的，因为单就制备用于分析这些合金的标样就是一件十分复杂和消耗人力、资金的工作。如果把金饰品的分析纳入贵金属合金材料分析范畴的话，原则上贵金属合金材料中的许多化学分析或仪器分析方法都能适用。这些分析方法既能够准确地测定主金属组分的含量，也能够提供次成分乃至杂质元素的分析结果。如AAS、ICP-AES法等。
应该指出的是，广大消费者最关心的是饰品中主成分金、铂、钯、银等的含量，其他金属成分对构成首饰的成本与其工艺所体现的价值相比都微不足道。正因为如此，贵金属饰品的主成分分析关键在于测定方法的准确与否。对于金（或银）的主成分分析，火试金重量法是具有高准确度的测定方法之一，也是传统的金银饰品分析检测方法。与火试金重量法相比，容量法、电位滴定法和库仑分析法的操作手续是简单的，尤其是具有高准确度、精密度和不需要标准样品的库仑分析法，对于贵金属饰品主含量的测定是特别适宜的。
四、铂金首饰的成分
银白色的首饰高贵典雅，然而用银打造的首饰佩戴不久便会晦暗而丧失光泽。金属铂的亮白色虽然不及银，但却能够长期经受腐蚀并保持其白色，因此铂金首饰受到人们的青睐。目前，铂首饰主要用纯铂和铂合金制作，也有含铂的白色K金，例如含有10% Pt、10% Pd、3% Cu和2% Zn的18 K金。所谓白色K金就是为了取代昂贵的铂而在金基体中加入能够使金漂白的元素，如 Ag、Al、Co、Cr、In、Fe、Mg、Mn、Ni、Pd、Pt、Si、Sn、Ti、V、Zn等，但白色K金大多数是Au-Pd-Ag系合金，其中可能还含有Cu、Ni、Fe、Mn等。含Ni的白色K金价格便宜，但Ni对人体皮肤具有潜在的毒性问题颇受争议，为保护消费者的利益，某些欧洲国家今年来已制定了有关制造和销售与皮肤接触的含镍首饰的法令，并制定了相关标准。白色K金依旧按金的成色区分，而对铂首饰的成色还没有硬性规定的标准。由于铂的供给受到资源的限制，近年来价格逐渐攀升，几乎接近金价的3倍，这样一来，铂首饰的鉴别与分析更令人关注。
五、铂金首饰分析
到目前为止，还缺乏一种简单的、像鉴别黄金首饰那样来鉴别铂首饰的方法。一些分析工作者试图采用像无损分析金饰品那样，用X射线荧光光谱法来进行分析，但是铂饰品成分比较复杂，难以获得用作比较的标准样品。曾有利用XRF金标样的多元素回归方程，对Pt、Pd的荧光强度进行修正后并当作Au、Ag的荧光强度，再以计算机编程计算铂制品中Pt、Au、Pd、Ag、Cu、Ni等元素含量的X射线荧光光谱测定方法，但其准确度和适用性仍有待研究。
在溶液中利用氯化铵将Pt（Ⅳ）沉淀成（NH）2PtCl6的重量法现在已经很少用于分析工作中，因为（NH）2PtCl6沉淀不很完全，且Ir、Rh存在时共沉淀。然而对于铂饰品这一特殊分析对象，经改进的（NH）2PtCl6-光谱（或原子吸收）法则能够适用，而且还被制定为铂首饰合金分析的标准方法。铂首饰中铂含量的测定，采用精密库仑滴定分析法是较好的选择。该法不需要铂首饰标准样品，测定方法的选择性好，准确度和精密度都很高，而且测定手续简便快速。
二、络合铁的测定方法
甘薯中是含有络合铁（NaFeEDTA）的。
NaFeEDTA是一种性质稳定的络合型铁强化剂，生物利用率高，不易受食物中铁吸收抑制因子的影响，对食物载体色泽、口感等感官指标的影响较小，被认为是目前最具前景的铁营养补充剂。
因此，研究一种直接准确测定酱油中NaFeEDTA含量的方法对铁强化酱油质量控制和市场监测有着极为重要的意义。
但是，现有的测定方法中，原子吸收分光光度法只能测定铁强化酱油中总的铁的含量，而直接用紫外吸收分光光度法扣除本底测定时[1]，酱油中的防腐剂、氨基酸类、核酸类、色素及其他有机酸类等物质在紫外光区都有较强的吸收，势必干扰测定结果，并且需要有强铁化酱油造成方法的局限性。本研究希望获得一种既可消除各种游离铁的干扰，又可将空白酱油本身的颜色干扰扣除的快速测定铁强化酱油中NaFeEDTA含量的有效方法。
1.材料与方法
1.1仪器试剂
1.1.1仪器上海分析仪器厂UV-756CTR型紫外可见分光光度计
1.1.2试剂对照品：NaFeEDTA（sigma公司），硫氰酸氨、过硫酸氨、浓盐酸、甲醇、乙醇、丙酮、三氯化铁、硝酸铁（所有试剂均为分析纯）。
显色剂的配制：称取硫氰酸氨75g，置100ml棕色容量瓶中，加水250ml溶解后家丙酮75ml，用水稀释至刻度，摇匀[2]。
NaFeEDTA对照品溶液的配置：精密称取NaFeEDTA对照品约200mg，置100ml棕色容量瓶中，加水溶解并定容至刻度，摇匀。
稀盐酸配制：取盐酸500ml，加水稀释至1000ml,摇匀。
1.2分析
1.2.1标准曲线的绘制精密量取NaFeEDTA对照品溶液0、1、2、3、4、5、
6ml分别置于50ml容量瓶中，加75%的甲醇溶液定容，摇匀。精密量取稀释后的不同浓度的对照品溶液5ml分别置于50ml容量瓶中，加水5.00ml，加显色剂15ml，用无水乙醇定容，摇匀，在λ=480nm处分别测定其吸光度A0，再分别精密测量取不同浓度标准品溶液5ml于50ml容量瓶中，加稀盐酸5.00 ml，加显色剂15ml，用无水乙醇定容，摇匀，在λ=480nm处分别测定其吸光度A，计算不同浓度ΔA=A- A0,以浓度C为横坐标，ΔA为纵坐标绘制标准曲线，结果如图（1）：
线型范围为4~20μg/ml（以NaFeEDTA含量计），计算线性回归方程为：
ΔA=0.0349C，相关系数为0.9999，线性关系良好。
1.2.2样品测定取铁强化酱油样品3.00ml置于50ml容量瓶中，加75%甲醇溶液定容，醇沉30min后过滤，取续滤液5.00ml两份，分别置于两个50ml的容量瓶中，其中一个容量瓶中加水5.00ml、过硫酸氨100mg，显色剂硫氰酸氨15mg，加无水乙醇定容，摇匀后测定吸光度A样0然后向另一个容量瓶中加稀盐酸5.00ml，过硫酸氨100mg,显色剂15ml，加无水乙醇定容后，摇匀，测定吸光度A样0。计算ΔA=A样- A样0，并与对照品ΔA对照= A对照- A对照0比较，C样=C对照*（ΔA样/ΔA对照）即可得到样品中NaFeEDTA的含量。
2结果与讨论
2.1实验条件
2.1.1测定波长的选择将NaFeEDTA对照品配成浓度为15μg/ml的溶液，显色后，在400~600nm波长范围内扫描，如图（2）：
实验结果表明，此红色络合物在λ=480nm处有最大的吸收，与潘教麦报道一致[3]
2.1.2酸度对显色灵敏度的影响由于NaFeEDTA只有在一定的酸性条件下才能离解出来Fe3+本方法采用盐酸（取盐酸50ml,加水稀释至100ml）来调节酸度，并考察了加入不同量的盐酸对显色灵敏度的影响，结果如图（3）：
根据图显示的实验结果，盐酸加入量应该大于4.00ml（pH≤0.5,在此实验条件下，NaFeEDTA中的铁完全解离生成三价铁离子，本实验采用的盐酸加入量为5.00ml。
2.1.3显色剂加入量考察
在样品测定条件下，显色前分别加入0、5、10、15、20ml显色剂，分别测定不同条件下ΔA，考察显色剂加入量对测定结果的影响。实验结果如图（4）：
根据实验结果，本实验显色剂的加入量为15ml。
2.1.4显色产物稳定性在样品测定条件下，显色后分别放置不同的时间，测定其吸光度，通过实验发现，在室温下，红色络合物在30min内，吸光度值基本无变化，在实验室中我们还发现酸性条件下，当温度升高时，显色后生成的红色络合物红色褪去速度加快，灵敏度降低，所以，样品测定时温度不宜太高。
2.2样品回收率
表1是用标准加入法对虎王牌酱油做的回收率实验，回收率在95.0%~110.0%之间，表明该方法测定结果可靠。
2.3样品测定的重现性
精密量取虎王牌铁强化酱油6份，每份3ml，按照样品测定法测定ΔA样
分别为0.450、0.458、0.455、0.452、0.449、0.454，平均值为0.453，RSD=0.8%，实验结果表明该方法的重现性良好。
表1：酱油中NaFeEDTA回收率测定结果
Table 1 NaFeEDTA recovery measurement in soy sauce
编号标准加入量(mg/ml)测定值（mg/ml）回收率（%）
1 1.00 95.0 95.0
2 1.00 1.07 107.0
3 2.00 2.10 105.0
4 2.00 2.20 110.0
5 3.00 3.15 107.3
6 3.00 3.21 107.0
2.4不同品种的铁强化酱油中NaFeEDTA的含量测定
用此方法对不同品种的铁强化酱油进行了测定，测定结果与添加量基本相符。测定结果见表2
表2：不同品种的铁强化酱油中NaFeEDTA的含量测定
Table 2 NaFeEDTA contents of different soy sauce samples
样品种类 NaFeEDTA加入量（mg/ml）测定值(mg/ml)
珍极牌 2.00 1.95
海天牌 2.00 2.16
北康牌 2.00 1.88
和田宽 2.00 1.95
家乐牌 2.00 1.94
虎王牌 2.00 2.07
2.5讨论
2.5.1醇沉条件的考察由于酱油本身的颜色太深，所以，样品测定前先醇沉。实验考察了甲醇浓度及醇沉时间对回收率的影响。实验结果见表3及表4。
表3：
用不同浓度的甲醇醇沉后样品中NaFeEDTA的回收率
Table 3 NaFeEDTA recovery after precipitation by different alcohol amounts
甲醇浓度（%）酱油本底吸光度样品回收率（%）
30 0.343 109.4
60 0.240 101.2
75 0.159 107.0
90 0.095 91.7
理论上在对样品进行醇沉时，甲醇浓度越大醇沉效果越好，但是，由于NaFeEDTA在甲醇中的溶解度低，所以，醇沉时水的比例不能太小，根据表3的实验结果可知，用75%的甲醇效果最佳。
根据表4的实验结果，我们将醇沉时间定为30min。
2.5.2显色时溶剂的选择由于样品显色后生成的红色络合物在丙酮、乙醇等有机溶剂中的稳定性好，灵敏度高，所以，选择在乙醇中显色[1]。
表 4不同醇沉时间样品中NaFeEDTA的回收率
Table 4 NaFeEDTA recovery in different precipitation times by alcohol treatment
醇沉时间（min） 30 60 120
样品回收率（%） 100.5 102.1 101.9
2.5.3样品中NaFeEDTA含量计算在实验中，发现游离的铁离子，在中性和酸性条件下均可与硫氰酸氨生成红色络合物，而NaFeEDTA只有在酸性的条件下才可以与硫氰酸氨生成红色络合物[4]，所以，在中性条件下可测定游离铁的含量，在酸性（pH≤0.5）条件下可测定总铁的含量，铁强化酱油中总铁的量减去游离铁的含量即为样品中的NaFeEDTA的含量。
[参考文献]：
[1]苗虹，于波，霍军生，等。食品添加剂NaFeEDTA测定方法研究。食品科学，2000，21（8）：48-50
[2]国家药典委员会.中华人民共和国药典二部.北京：化学工业出版社，2000，116-117
[3]潘教麦，陈亚森，严恒太.显色剂及其在光度分析中的应用.上海:上海科学技术出版社，1982，51-56
[4]于如*.分析化学.北京：人民卫生出版社， 1989，161-162
甘薯原料在工艺上的优点：在酒精生产中，甘薯原料的出酒率较高。其优点是：首先甘薯的淀粉纯度高（可用2%盐酸转化，测定其中所含淀粉，与用同样方法测定别的原料比较，甘薯的淀粉纯度高）。其次是甘薯的结构松脆，易于蒸煮糊化，为以后的糖化发酵创造有利条件。
甘薯是高淀粉作物。在相同条件下，单位面积淀粉产量比水稻高30.1％，比玉米高30.6％，比小麦高48.9％。而且每生产500公斤甘薯淀粉所需要的投资比水稻少25％，比玉米少20％，生产加工淀粉的竞争优势很强。河北省卢龙县种植甘薯并加工淀粉，每亩纯收入1500元，收益是种植其它作物的3倍多。目前利用甘薯进行深加工最多的产品还有酒精、葡萄糖和柠檬酸等。甘薯原料需要量很大。
三、回收丙酮里含有多聚甲醛怎么除去
如果是实验室直接用常压旋转蒸发就行，如何是工业上就用常压蒸馏塔。纯度不会很高，但是能达到90%以上，普通用途是可以的。
工业制法
工业上研究过的合成丙酮的方法有：
1、从乙酸得到乙酸钙，然后加热至160摄氏度分解生成丙酮和碳酸钙；
2、乙炔在氧化锌催化剂上与水蒸气反应生成丙酮；
3、乙醇蒸气在铬酸锌催化剂存在下，高温反应生成丙酮；
4、液化天然气或石脑油氧化制丙酮(氧化产物还包括甲醛，乙酸，丁醇等)；
5、异丙醇氧化或脱氢制丙酮；
6、异丙醇过氧化氢法制丙酮；
7、异丙醇与丙烯醛合成丙酮；
8、异丙苯法制丙酮，联产苯酚以丙烯和苯为原料，经烃化制得异丙苯，再以空气氧化得到氢过氧化异丙苯，然后以硫酸或树脂分解，同时得到丙酮和苯酚；
9、丙烯直接氧化法制丙酮，工艺路线与乙烯直接氧化制乙醛法相似；
10、对甲基异丙基苯过氧化氢法生产对甲酚，副产丙酮；
11、二异丙苯法生产氢醌，副产丙酮。
参考资料:金元素在线分析仪
