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搅拌浸出 2024-09-30 18:41:23

深圳铝合金回收(双峰金属回收)

一、深圳收双属回收高密度聚乙烯的铝合回收利用

HDPE是塑胶原料库回收市场增长最快的一部分。这主要因为其易再加工,峰金有最小限度的深圳收双属回收降解特性和其在包装用途的大量应用。主要的铝合回收利用是将 25%的回收材料,例如后消费回收物(PCR),峰金与纯HDPE经再加工后用于制造不与食物接触的深圳收双属回收瓶子。该工艺中,铝合聚合反应溶剂为正已烷,峰金催化剂为高活性z—N催化剂,深圳收双属回收乙烯和氢气混合后进入第一反应器,铝合与催化剂混合发生聚合反应,峰金反应器内聚合物以淤浆形式悬浮在己烷中,深圳收双属回收聚合温度约为80℃,铝合聚合压力小于10 bar,峰金此工艺可以生产产品密度范围为0.942~0.965 g/cm3,熔融指数范围为0.2~80,共聚单体为丙稀和丁烯一1,生产传统HDPE和双峰HDPE,高密度管材性能优异,适合制作受压管材,达到PE100+。淤浆法釜式反应器连续聚合工艺的特点是:操作压力和操作温度低;双釜反应器可通过采用并联及串联不同的形式生产单峰及双峰产品;工艺操作弹性高,产品牌号转换快,对原料纯度要求不高;共聚单体采用丙烯,1一丁烯;采用已烷作溶剂,回收单元简单。该工艺的特点是聚合在惰性烃稀释剂中进行的。工艺流程为:将聚合乙烯(乙烯99.9%,乙烷0.1%)送入干燥器后与由正己烷组成的循环稀释剂一起再进入釜式反应器,催化剂采用载体上含有钛和锰、三乙基铝为助催化剂的牌号。加入少量的氢控制分子量,聚合反应形成的是聚乙烯颗粒,反应温度为90℃,压力为1.8MPa,反应可分两步在两个聚合釜中进行,生产的浓度为34%(质量分数)的淤浆固体,单体转化率可达97%。聚合物从第二反应器流出闪蒸至压力0.14MPa,闪蒸出来的未反应的乙烯、排出物中的乙烷及2%的环己烷稀释剂经两次压缩冷却到2.5MPa,去气提塔将乙烷回收去再循环中。闪蒸后留下来的淤浆经离心分离回收大部分稀释剂,固体滤饼送至干燥器中将挥发组分含量降至5%(质量分数)左右。该干燥器是以氮气保护做闭合循环进行操作的。干燥出来的聚合物粉末送至流化床干燥将所有烃稀释剂除去、干燥后聚合物颗粒送到混炼工段加入各种添加剂,然后造粒。(2)环管反应器工艺环管反应器工艺的典型代表是Phillips公司的Phillips工艺和INEOS公司的Innovene S工艺。Phillips工艺以异丁烷为稀释剂,采用铬系催化剂,催化剂在使用前要进行活化,活化后的催化剂粉末在氮气保护下与高纯度的异丁烷形成催化剂淤浆,然后进入环管反应器,原料乙烯单体经过精制后,与氢气、共聚单体己烯一1进行预混合然后注入环管反应器,乙烯在催化剂的作用下生成聚乙烯。轴流泵保持反应器内物料的高速流动和非常均匀地混合,反应热由夹套冷却水均匀地撤出。本工艺生产MI范围为0.1 5—1 00,密度0.936—0.972 g/cm3。环管反应器工艺的特点是:设备较少,流程短,投资成本低;不产生蜡和齐聚物,不粘壁;粉料形状好,易于输送;反应热依靠反应器夹套冷却水取出,撤热容易,调整方便;原料要求较高,需净化;共聚单体采用己烯;采用异丁烷作溶剂,易于脱出残留溶剂。其工艺流程为:新鲜的聚合级乙烯在干燥后将配制分子量调节剂氢,防冻剂和循环稀释剂异丁烷混合后送入多环管连续流程反应器中,并将催化剂补充异丁烷充入反应器内。反应温度为106.7摄氏度,压力为3.9MPa。聚合物和稀释剂余浆借助轴流泵在6m/s的速度下通过环管反应器。反应器夹套中的水冷却控制反应温度,聚合物固体由环管反应器中竖式沉降口排出。从而使淤浆浓度可达到55%,转化率为98%—99%。聚合物排出后去闪蒸将异丁烷及残余单体排出到稀释剂回收装置中。其他固体聚合物与添加剂混合并造粒。 2、气相聚合法气相聚合法(气相流化床法)工艺典型代表为DOW化学公司的univation技术和INNOS公司的Innovene技术univation技术工艺采用低压气相流化床反应器,采用z/n催化剂及铬系催化剂,净化的原料注入反应器,在催化剂贮作用下产生聚合反应,反应在85~110。【=.压力为2.41 MPa下进行,乙烯单程转化率约为1%~2%,反应热的撤除主要通过循环物流的冷却,生产产品MI范围为0.01~150,密度范围为0.915~0.970 g/cm3。气相流化床聚合反应工艺的特点是:操作压力低,温度低;可生产全密度聚乙烯;催化剂体系包括钛系、铬系;茂金属催化剂;对原料纯度要求高,所有原料均要精制;不需用溶剂,能耗低,维修和运行费用低。生产工艺是:干燥的单体与氢气一道加到反应器系统中,原料加进一个大循环蒸汽流回路,并通过气体分配由进入大型流化床反应器的底部,根据设计反应器原料有69.57%乙烯(乙烯含量为99.9%,0.1%为乙烷)、10.43%氢、7.56%乙烷和12.44%氮。这一原料气组成生产出来额产品具有8g/10min的熔体指数和0.964g/cm3的密度。催化剂由三氯化钛和四氢呋喃为促进剂的二氧化镁混合物,助催化剂为三乙基铝。催化剂以固态形式同氮气一道从不痛反应器部位进入器内。操作温度为105℃,具体温度根据产品牌号定。反应器操作压力为2.0MPa,反应气体从反应的顶部出来经旋风分离器讲含有固体物末的催化剂分离出来送回反应器去。然后从旋风分离器出来的气体经压缩和循环冷却器后循环至反应器底部。反应器排料通过一气闸系统间歇地将产品颗粒送到料罐。进入出料罐的部分气体经上部的缓冲罐、过滤器、气体冷却器、分离罐进入压缩机循环系统。聚合物从出料罐下部出来进入吹洗罐及后处理系统中去。后处理系统包括向聚合物加入各种添加剂、熔融、造粒及包装。

二、招远市台上金矿床

招远市台上金矿床是在20世纪60年代发现的金矿床。

台上金矿床位于招远市北东15km处。矿床受矿田Ⅰ级构造破头青断裂带控制,属焦家式金矿。破头青成矿带是招远-平度成矿带的北东部分,其限定了玲珑金矿田的南东界。该成矿带下盘的金矿星罗棋布,大小矿脉有450余条,横向延展达6km余,而其上盘经大量地表工程揭露和200余个钻孔控制,却未见一处矿体。

台上金矿床是1965年勘查成矿带下盘的石英脉型金矿时发现的,并于1966年开始金矿普查工作,1968年提交了普查报告,1976年建立了罗峰金矿(现更名为岭南金矿)对该矿进行开采。

1976年又进行了第二轮的普查,并于1982年提交了台上矿段-300m标高以上地段的勘探中间地质报告。后又对破头顶和山东河矿段进行了勘探,至此,台上金矿床的三个矿段:台上矿段、破头顶矿段、山东河矿段均已勘探完毕。

(一)区域地质背景

该区由太古宙变质岩系和元古宙荆山群、粉子山群组成了结晶基底,区内只出露了太古宙变质岩系。

岩浆岩主要为玲珑超单元的弱片麻状细粒二长花岗岩,其边部常见以古元古代变辉长岩包体分布于破头青断裂的上盘。其次是郭家岭超单元的斑状花岗闪长岩,分布于玲珑矿田的北部和东部,与玲珑超单元的接触为涌动接触。脉岩主要为煌斑岩脉,其次为闪长玢岩、辉绿岩脉等。

区内构造为破头青断裂及其下盘的低级别的断裂。这些断裂均与金的成矿有密切的关系。

(二)矿床地质

1.控矿构造特征及其成矿作用

破头青断裂是玲珑金矿田的Ⅰ级断裂构造,长3000余米,破碎带宽40~360m,走向30°~75°,总体55°,倾向南东,倾角27°~49°,平均40°。沿走向和倾向均呈舒缓波状,显示了压扭性特征。构造带内具有发育完整的主断裂面,由0.3~1.6m厚的断层泥或糜棱岩组成。上盘的碎裂岩带较窄,主要为绿泥石化和碳酸盐化等蚀变作用。下盘的碎裂岩带较宽,破碎和蚀变程度均较强,显示了下盘为主动盘的逆断裂特征。距主裂面由近而远的岩性依次为:黄铁绢英岩、黄铁绢英岩质碎裂岩、黄铁绢英岩化花岗质碎裂岩,三种岩性均有矿体产出,佐证了成矿作用以充填为主。

破头青断裂带的下盘广泛发育低级别的伴生断裂,其走向多与主断裂带平行,倾向主要为NW,部分SE,倾角40°~80°。这些次级断裂不仅控制着矿脉和岩脉的产状和分布,而且起着导输矿液的作用。上盘仅有几条张扭性次级断裂,由绿泥石化和绢云母化碎裂岩组成,上宽下窄,延深50m左右即尖灭,显示了其被动盘特征。

破头青断裂蚀变带主要是成矿前多次构造热液活动的产物,其初始阶段当形成于花岗岩体尚未完全冷凝时,可塑性强,构造应力迁就利用了内外相带间的脆弱面,从而形成了韧性变形特征明显的断裂蚀变带。由于以后多次活动的叠加,拓宽了碎裂岩范围,强化了碎裂和蚀变作用,完善了主断裂面。成矿期的同生构造活动较弱,而且只限于某些局部地段。矿液以充填作用为主。

鉴于此,破头青断裂带的成矿作用可概括为以下几点:

(1)具有广泛而充足的弥散空间,可容纳大量的成矿溶液,成为良好的储矿构造。

(2)完整的主断裂面中黄铁绢英岩带,构成了一道天然屏障,阻碍了矿液向上盘逃散,确保了矿液集中充填于主断裂带内,形成了规模大而规则的矿体,从而限定了玲珑金矿田的南东界限。

(3)广宽的弥散空间,长期地蓄积了大量的表生矿质和大气降水,并伴随着成矿期的断裂活动加入到跟踪上移的成矿热液中,成为部分矿质来源,并且改变了原矿液的物化条件和基本性质,形成了一系列与石英脉型矿床的不同特征。

(4)倾角缓、规模大有利于获取大量矿液,组合成大而稳定的矿体。由于顶盘围岩压力大,导致矿液的储存时间长和运移速度慢,有利于金等成矿物质的分异和聚合,并使矿床的埋藏深度大,成为半隐伏状矿床。

(5)下盘的活动产生了许多次级断裂,导引岩浆和矿液逐渐上移,最终侵位成矿。

2.矿体地质特征

破头青矿带中往往产有多层矿体。主矿体大都靠近主裂面而产出,多呈脉状、似层状。

长度大于1200m,最大控制斜深1400m以上,厚度0.8~36m,平均厚度4.36m,变化系数为107%,属不稳定型矿体。平均金品位6×10-6,变化系数128%,属分布不均匀型矿床。矿体有分支复合和膨胀夹缩等现象(图5-11)。其产状与主裂面一致。分支矿体产状较乱,或与主矿体平行,或与之斜交。

台上金矿床(图5-12)具有愈向深部发展,矿体愈稳定、金品位愈高、厚度愈大的特点,并与主裂面逐渐靠近(表5-13)。

表5-13台上金矿床不同标高见矿情况

图5-11等值线上表现出多股矿液充填成矿的特征

图5-12台上金矿床13号勘探线地质剖面图

1988年施工的13ZK187孔,于垂深907.31~946.60m处(标高-760m)见到了真厚度达32.49m,平均金品位5.49×10-6的厚大矿体;在深977.71~1048.02m的孔段内还有四层样长1.50~8.66m、金品位2.23~3.25×10-6的支矿体。该孔所见主矿体与其上部ZK155孔所见矿体的斜距为410m,而二者的厚度和品位近于相等,可见在深部之稳定程度。

3.矿石物质成分

(1)矿石的矿物成分:矿石中的金属矿物除金银矿物系列外,主要有黄铁矿,另有少量方铅矿、闪锌矿、黄铜矿、磁铁矿、磁黄铁矿、辉银矿、斑铜矿等。

脉石矿物主要为石英、钾长石、绢云母、方解石、绿泥石等,其中除石英、钾长石等矿物部分为围岩的残留矿物外,余者为热液矿物和蚀变矿物。表生矿物较少,仅地表见有褐铁矿、铜蓝、孔雀石、白铅矿等。

(2)矿石的化学成分:矿石中的有用组分除金以外,可综合利用的尚有Ag、S。Au的品位以(4~7)×10-6的频率居多,Ag的品位约为Au的2倍,S的含量在3%左右。主要元素含量见表5-14。

表5-14矿石中主要元素含量表

矿体中的Au、Pb元素品位有自浅而深逐渐增高的趋势,而Ag、Zn的品位变化却与之相反,从而导致Ag/Au、Zn/Pb值自浅而深逐渐降低。这不仅反映了矿液的重力分异所产生的垂直分带性,也显示了表生矿质自浅而深影响程度的变化。

矿床中的Ag元素较Au的产出范围广,金品位甚低的非金矿体中也含有较高品位的Ag,从而造成Ag/Au值伴随着Au品位的增高而降低的现象,这是表生Ag呈固溶体形态混入诸矿物中所造成的。台上金矿床Ag的回收率(87.8%)之所以较Au(94.40%)明显偏低,其原因在此。

由于表生矿质和大气降水参入成矿作用的影响,台上金矿的成矿特征与石英脉型金矿有显著的不同。

(3)金银矿物系列的特征:台上金矿床金的成色较低,最高为846,平均631,以中低成色为主。在金银矿物系列中,最突出的特征是缺失金银矿。即没有成色为500~200这一范围的金银矿物(表5-15),与玲珑式金矿有显著的不同。这说明台上金矿床的岩浆热液在与携带表生矿质的大气降水沟通后,降低了矿液的温度和压力,破坏了金银矿物的晶出秩序,从而导致本应是连续类质同象的金银矿物系列发生了缺失,直至岩浆热液被围岩的强大压力圈闭成还原条件之后,被表生矿质改造后的矿液始能重新排列组合,晶出含金自然银来。表中的3粒自然银,其含金量很低,说明不是同一矿物系列,是晚期矿床的叠加物。

金矿物的成色随标高的降低而增高(表5-16),反映了表生矿质加入量的多少和矿液重力分异作用的结果。

表5-15金银矿物系列变化特征类比表

据电子探针对银金矿颗粒的分析结果,Au的含量自内向外依次降低,Ag则依次增高(表5-17),反映了自早到晚矿液成分的细微变化。

表5-16金的成色随深度变化表

表5-17银金矿物颗粒电子探针分析结果表

台上金矿床金矿物的颗粒较细,微粒金的含量过半,这与玲珑式金矿有明显的区别(表5-18)。另外,台上金矿床的晶隙金为主,占82.26%,包体金只占5.26%(表5-19),说明其金的浓度低,晶出的时间短。

表5-18台上金矿床金矿物粒度表

表5-19金的赋存状态含量类比表

(4)硅化石英的标型特征:台上金矿床的石英脉体含量较少,主要呈网脉状或团块状伴随金属硫化物产出,多呈灰—灰白色,纯度低,含K、Fe、Na、Au等,且有自早至晚逐渐增高的趋势;而SiO2则依次降低(表5-20),再次佐证了表生矿质和大气降水参与成矿作用的影响,在石英包裹体物理化学参数上,台上金矿床的气相百分比、盐度、密度、温度、压力等值明显较玲珑式金矿偏低,且I阶段至Ⅱ阶段突升,而玲珑式金矿则相反(表5-21)。

表5-20台上金矿床脉石英化学成分表

表5-21台上金矿床与玲珑金矿田包体体特征类比表

在包裹体的温度与压力相关图解中,台上金矿床CO2包裹体自早而晚增加,且第Ⅰ成矿阶段的温度与压力呈负相关(图5-13)。说明大气降水加入岩浆热液后导致矿液或岩浆一度呈现氧化环境,后继续增温增压,始逐渐变为还原环境。该结论与金银矿物系列产生间断相吻合,也与台上金矿床中磁铁矿等金属氧化物与金属硫化物同时存在等现象相佐证。

石英的热释光曲线也有明显不同特征。台上金矿床呈凸出的双峰型(图5-14),而玲珑式金矿则为舒缓平峰。这与包裹体的物化参数特征相吻合。

图5-13台上金矿床石英包裹体温度与压力相关图解

图5-14台上金矿床石英热释光曲线

从石英包裹体的液相成分看,台上金矿床的显著特征是K+的含量甚高,普遍高于Na+,而玲珑式金矿的K+较低,普遍低于Na+,这与各类岩浆岩体的规律性相一致(表5-22)。

表5-22包裹体成分摩尔浓度对比表

从包裹体的气相成分看,台上金矿床的CO2含量明显偏少,CH4的含量偏高,从而导致还原参数(CH4+H2+CO+N2/CO2)较高(表5-23),说明CO2主要来自岩浆,CH4主要来自表生矿质和大气降水。

表5-23包裹体气相成分摩尔浓度对比表

台上金矿床的脉石英的氧同位素自第Ⅰ至第Ⅲ成矿阶段依次偏正,与玲珑和108脉两类型矿床的演化规律一致,但其含δ18O量较玲珑矿床偏高,说明台上金矿床的控矿构造倾角缓,围岩压力大,矿液中的氧同位素分馏的时间长,侵位的时间较晚。108脉的δ18O含量最高,为其金矿溶液未能及时侵位而分异时间最长的成因提供了重要依据,也从矿液的分异时间最短的十里堡银矿的δ18O值最低的特征获得证明(表5-24)。

大气降水或晚期矿液的加入,都没有改造石英氧同位素的组成,这说明SiO2的氧同位素一经组成即不易遭受后来地质事件的干扰和破坏。

表5-24各成矿阶段石英氧同位素演化规律表

另外,台上金矿床的氧同位素具有自浅至深依次偏重的规律性(表5-25)。而氢、硫同位素则无此规律性变化。

表5-25氧同位素随深度变化表

台上金矿床的脉石英的晶胞参数值较低,低于标准值;而玲珑金矿床则高于或等于标准值(表5-26)。而前者的Al、K、Na等的含量是后者的1.4~285倍,但其晶胞参数却偏低,这说明Al、K、Na是表生矿质和大气降水加入后机械填入的,并非呈类质同象替代,对晶胞参数没有影响。而制约台上金矿床各矿物晶胞参数的主要因素是温度和压力,温度与压力低,则晶胞参数也低。

表5-26台上金矿床主要成矿阶段石英晶胞参数类比表

(5)黄铁矿的标型特征:台上金矿床的载金矿物为黄铁矿,其是多世代、多来源充填或蚀变而成的。标型特征差别较大。

主要成矿阶段的黄铁矿颗粒一般较大多以1~5mm为多,多以脉状充填于裂隙中,或形成团块状。晶隙或裂隙较发育,金银矿物大都充填其中。其晶出的时间较金矿物稍前。黄铁矿中的主要杂质元素有Zn、Pb、Ag、Au。Ag与Zn的含量较玲珑金矿为高,从而导致Ag/Au、Zn/Pb偏大(表5-27)。

表5-27黄铁矿主要元素含量类比表

黄铁矿的晶胞参数同脉石英和方铅矿相类似,也较玲珑金矿床小,大都低于标准值,与杂质的含量无相关性(表5-28)。

表5-28黄铁矿的a0值类比表

台上金矿床的硫同位素组成与玲珑金矿床相当,但变化范围较宽,显示了表生硫加入后引起的变化。其均匀化程度较高,反映了硫同位素的平衡温度较低,也说明表生硫还原后的硫同位素组成与深熔岩浆相同(表5-29)。

另见少量细粒黄铁矿脉穿切了粗粒黄铁矿脉,其Ag/Au、Zn/Pb及晶胞参数值等均接近于玲珑金矿床(表5-30)。这是生成细粒黄铁矿的矿浆房深度较大,表生矿质和大气降水加入量较少,黄铁矿的晶出温度较高,形成Fe2S的结晶点(晶核)较多,而S、Fe组分没有或少有新的补充,从而导致其粒度细及其他特征。

4.矿石的结构、构造及类型

矿石的结构主要为晶粒状,其次为压碎状、填隙状、侵蚀状、乳滴状、包含状等结构。矿石的构造主要为细脉侵染状构造,其次为团块状、斑点状构造。

表5-29黄铁矿硫同位素组成类比表

表5-30主要成矿阶段黄铁矿化学特征表

台上金矿床的矿石类型按赋矿围岩的破碎和蚀变程度分为:黄铁绢英岩、黄铁绢英岩质碎裂岩、黄铁绢英岩化花岗质碎裂岩等;按氧化程度分,基本属于原生矿石,仅地表个别地段有氧化矿石;按硫的含量分,属低硫矿石。

5.矿床成因及成矿模式

台上金矿床与地壳深部壳幔花岗质岩浆密切相关,成矿物质主要来自于花岗岩浆经过一系列分异演化作用,最终形成矿液上升侵位成矿。另外,表生矿质和大气降水参与了成矿作用,对岩浆成因、矿液的成分和物理化学条件造成较大影响。岩浆上升过程中所侵吞的变质地层,也可提供部分矿质来源。

(1)成岩成矿系列的建立及其演化规律:成岩成矿系列是指同一构造岩浆旋回所产出的系列岩浆岩体、矿床及其成矿阶段。成岩成矿系列的建立主要依据宏观的穿切关系和微观演化规律(表5-31)。

表5-31成岩成矿系列主要参数演变特征表

氧化系数自早至晚依次递增,反映了岩(矿)浆房逐渐上移、成岩成矿的深度逐渐变浅的演化特征;氧化铝系数则依次下降,表明岩浆和矿液均以重力分异作用为主。另外,成矿热液具有Si、K质剧增、Al、Na质下降的特征,与岩浆的分异演化规律、表生矿质的成矿作用及熔融分异实验结果相吻合。

成岩成矿系列演化规律性最强的是氧同位素组成,δ18O值自玲珑超单元的黑云二长花岗岩的10.3‰依次递增至第Ⅲ成矿阶段的15.9‰,反映了重力分异作用为主的特征。这个特征与各类岩浆岩体的矿物组合自副矿物至石英依次递增的演变规律相吻合(表5-32)。说明形成岩浆岩体的岩浆均呈液相,而且氧同位素达到了平衡状态,玲珑超单元较栾家河岩体(文登超单元)有规律地偏高,说明玲珑超单元熔化较多变质岩系。氧同位素规律性的演化,证明了玲珑超单元等均属岩浆成因,并与矿床产于同一时代。(2)花岗岩同熔分异演化实验结果:为了研究台上金矿床的形成机理,对矿带的上下盘的花岗岩进行了熔融分异实验,其结果支持了所建立的成岩成矿系列及岩浆演化成因。由于熔融岩浆持续分异的时间长短不同,所采用的两种冷却方式的实验结果有显著差别(表5-33、5-34)。

表5-32各类岩浆岩体矿物组合δ18O值类比表

表5-33不同冷却方式结果对比表

主要有如下特征:

第一:两种冷却方式的岩石柱颜色均呈现上浅下深的特征,据电子探针分析,自然冷却和恒温冷却的边部相其基性度自上而下依次增高,酸性度依次下降,恒温冷却的递变差值尤大,并有一条含SiO2为59.70的灰色细脉充填于裂隙中,与其外部相底部的含量(57.56%)相当,接近矿区中煌斑岩的成分。说明煌斑岩浆为深熔花岗岩浆分异的产物,从而证明金矿床既与深成花岗岩密切相关,也与煌斑岩脉有成因联系。

第二:恒温冷却的K2O/Na2O、Si/Al值,内部相普遍较外部相偏高,而自然冷却则无此规律,说明岩浆分异程度愈高,Si、K愈向内部聚集,最终渗入矿液中,这与矿床中富含SiO2、K2O而贫Al2O3、Na2O相一致。

表5-34不同冷却方式主要元素变化情况类比表(wB/%)

第三:恒温冷却的内部相含FeO、CuO、ZnO、MgO、CaO等成矿物质较边部相高,而恒温冷却则相反。说明岩浆分异时间愈长、分异程度愈高,成矿物质愈向外部聚集,另外,成矿物质又有向岩浆底部聚集的特性。

对台上金矿床中的各种岩性和矿石进行了高温高压和常温常压条件下金的淋滤实验。其淋滤结果见表5-35、表5-36。可看出如下的特征:

表5-35高温高压下金的淋滤实验结果表(48小时)

续表

表5-36常温常压下金的淋滤实验结果(120天)

续表

其一:不论是常温常压还是高温高压条件下,也不论是较高品位的金矿石还是低丰度值的各种岩石,其淋滤出金的绝对量相差很少,浸出率的高低与岩矿石的丰度值呈负相关。

其二:高温高压条件下金的浸出率较常温常压条件下显著偏高,且与岩矿石的含金量呈正相关,表明了高温高压条件下有利于金的聚集。

其三:高温高压条件下反映后的pH值,从总体上看较反应前偏高,证明矿液是向碱性方向演化的。

(3)系列岩浆岩体的作用:与金矿相关的系列岩浆岩均属深熔岩浆分异演化而成,各岩体的温度和压力均可说明这一点(表5-37)。

表5-37系列岩浆岩体温度压力值比较表

各类岩浆岩体的石英-黑云母对和石英-磁铁矿对的平衡温度变化范围较小,二者的差值也不大,且后者较前者稍高,这说明了岩体的岩浆成因,其同位素达到了平衡状态。熔融包裹体温度在750~950℃之间,锆石包裹体温度变化范围为780~980℃,反映了岩浆初期所经历的高温值。

基于上述,可总结出玲珑超单元的二长花岗岩和郭家岭超单元的花岗闪长岩有如下几点主要的成矿作用:

第一:在同熔作用下,将固化的花岗岩质壳源和地壳中的矿源岩熔为岩浆,形成了主要的矿源;

第二:在岩浆上升侵位和定位过程中,使被侵吞的太古代变质岩系和荆山群变质地层熔化为液态,导致其内的成矿元素活化并向其下部的岩浆房聚集,构成了部分矿源;

第三:由熔融体中携带出巨量的酸性物质,使残留熔体中金的浓度逐渐加大,并携带出大量钠质,导致残留岩浆中的钾质增高,有利于成矿物质聚合;

第四:顶部的岩浆上升侵位时,留下的空间导引残留岩浆上移,形成了较浅的岩(矿)浆房;

第五:岩体侵位时产生的挤压应力,在岩体边部产生缓倾角的断裂构造雏形,为断裂构造体系奠定了基础,为后成的矿液充填,准备了空间。

由于玲珑超单元的花岗岩规模大,碱质的变化系数低,金的丰度值小,其成矿作用较郭家岭超单元更大些。

在岩浆进行分异时,铁镁质和成矿元素一起向岩浆房的底部聚集,在岩浆继续分异、将矿浆与中基性岩浆分离时,中基性岩浆先行侵位。

概括地说,由浅部岩浆房中携带出大量铁、镁、钙等物质,使成矿元素聚集成矿浆,使微粒金聚合成较大颗粒,便于沉淀;另外,中基性岩浆上升侵位时,导引成矿溶液上移至浅部;而且由于中基性岩脉的密度大、韧性强,且与矿液侵位的时间近,对矿液的运移起着良好的屏障作用,往往在岩脉的一侧形成富矿柱。

(4)表生矿质和大气降水的成矿作用:台上金矿床的Ag/Au、K/Na等值偏高,说明台上金矿床与表生物质和大气降水关系密切。其表生矿质和大气降水的成矿作用有如下几方面:

第一:增加了成矿热液的总量,稀释了金的浓度,使台上金矿床成为一规模大、较规则、而金品位较低的大型金矿床;

第二:降低了浅部矿浆房的温度和压力,并一度成为氧化环境,干扰了各矿物的晶出秩序,且延缓了矿液的侵位时间和速度,使台上金矿床埋深大,成为半隐伏状态;

第三:增高了矿液中Ag、K、Zn、S、Fe的含量,相对降低了Au、Na、Pb的含量;

第四:大量表生钾质加入,与原岩浆成因的矿液中的Al、Si化合成钾长石和绢云母,使台上金矿床有广泛的钾化作用,并因此导致其石英脉体少和贫Al。

若以玲珑金矿床代表岩浆水,台上金矿床代表岩浆水和大气降水的混合水,则可估算出台上金矿床岩浆水和大气降水的配分比。经过测试结果和计算,中生代大气降水的氢氧同位素值δ18O为-11.7‰,δD为-84.5‰,估算其温度值为50℃。配分的依据和结果见表5-38、5-39。

表5-38岩浆水和混合水组成的矿液特征表

表5-39台上金矿床水流体配分比试算结果表

表中的水流体δ18O值是石英或方解石的δ18O值依据有关公式换算的;δD值是包裹体水的测试值;温度值是包裹体均一温度的平均值。计算时以δ18O为基准,温度和δD作为检验值,可见如下特征:

第一:配分结果与台上金矿床的特征大致相符,只是δD值差值较大,这是矿液中吸取了岩体中的黑云母氢同位素的结果。δD值的变化与蚀变程度也有关系(表5-40)。

表5-40台上金矿床不同矿石氢同位素组成表

第二:台上金矿床的成矿溶液仍以岩浆水为主导,平均为87%,大气降水只占13%。

第三:自第Ⅰ至第Ⅲ成矿阶段,大气降水的影响程度依次增高。

(5)台上金矿床的控矿条件:主要控矿条件是:壳下深部矿源岩的物质来源、岩浆的连续分异演化作用、由强而弱的构造活动配合、缓倾而宽大的挤压破碎带构造空间、以还原环境为主导的物化条件、表生矿物质和天然水参与成矿等。具体的物理化学条件见表5-41 0

表中岩浆岩体的温度值为淬火温度和锆石包裹体温度的平均值,各成矿阶段的温度为石英包裹体的均一温度的平均值,矿液的实际温度要高于此温度值。压力值是利用均一温度和爆裂温度差值而计算出来的。

由图5-15可看出,pH值自早至晚向碱性方向演化。台上金矿床较玲珑金矿床更偏酸性,矿液的分异时间更长,反映了大气降水的成矿作用。

表5-41成矿系列物化参数的估算结果表

图5-15成矿系列pH值变化图解

(6)台上金矿床的成矿模式:台上金矿床与玲珑金矿床都是成矿溶液充填而成,只是台上金矿床充填于主干构造蚀变带中且弥散而已。台上金矿床仍以岩浆水为主导,表生矿质和大气降水参与了成矿作用,可总结成“岩浆连续分异并参与表生矿质和大气降水”的成矿模式,主要有如下特征:

第一:成矿溶液是深熔岩浆经过一系列分异演化的最终产物,与成岩成矿系列中各类岩浆岩体都有成因联系;

第二:由于浅部断裂裂隙逐渐增多,上移的岩(矿)浆房逐渐增多,因此,成岩成矿系列自早至晚规模由大而小,深度由深而浅,温度和压力由高而低,构造活动和蚀变作用由强而弱,由广而窄;

第三:最早侵位的玲珑超单元二长花岗岩受挤压应力最大,冷凝最早,产生的断裂裂隙也最早、最多,从而导致了上移的岩(矿)浆房沿途储存,使岩脉和矿脉多沿岩体的内外接触带产出;

第四:玲珑超单元侵位时产生的挤压应力产生了破头青断裂的雏型,在以后的多次构造活动中产生了宽大的构造蚀变带,形成了良好的储矿构造;

第五:胶东地区古老变质基底,是产出高酸度花岗岩的前提条件;金矿床与太古代变质岩系没有必然的内在联系,只是当其被岩浆侵入交代重熔后,其中的成矿物质沉移至上移的岩浆房中,成为部分矿质的来源;

6.矿床的找矿标志及地球化学找矿模式

(1)矿床的找矿标志

a)深成花岗岩分布区,尤其是岩体的边缘相带,是寻找内生金矿的主要方向。

b)缓倾角的构造蚀变带易于成矿:围岩压力的大小是成矿作用重要的一环。缓倾角构造带的围压大,矿液上移的速度缓慢,有利于矿液的分异聚合,又可拦截较多的浅部矿浆房上侵的矿液,形成大而稳定的金矿床,是一个重要的找矿标志。

c)中基性岩脉发育区的矿脉带:成矿溶液与中基性岩浆相伴而生,中基性岩脉发育区标志着浅部矿浆房的分布区,也是岩浆热液分异程度完好的显示,是一个重要的找矿标志,尤其是产于中基性岩脉中的矿脉,成矿的可能性更大。

d)矿脉带中网脉状石英碳酸盐脉的区段:石英碳酸盐脉一般是第Ⅲ成矿阶段的产物,标志着成矿作用的尾声。由于其矿液量少,构造活动弱,产出的范围小,在主成矿阶段产生的范围内产出,所以在其分布范围内的底下,可能有矿体产出。

e)横向成矿带的应用:横向成矿带是指一组矿脉群中,各矿脉的成矿区段构成了大致垂直于矿脉走向的矿体群,是矿浆房集中和同生构造活动范围的具体反应。如在其中一条矿脉中发现矿体,就可在其他矿脉带的相对应的位置上找到矿体。

f)原生金属氧化物发育的区段无矿:还原环境是金质沉淀聚合的必需条件,若矿脉中只有原生的金属氧化物而没有硫化物产出,说明主要成矿阶段的矿浆房未能及时圈闭成还原环境,金质散失而不能成矿。

(2)矿床地球化学找矿模式:台上金矿床采取了大量化学样品和稀土元素。由于多期蚀变作用和多个矿浆房矿液的叠加,与Au紧密相关的化学元素不明显,远程和中近程元素也不规律。按大量组合样品计算,与Au关系最密切的是Ag,二者呈直线性相关,其回归方程为:Au=1.6212+0.3517Ag,其统计量为F=34.13,是临界值FA(2.99)的11.5倍,回归效果显著。

与Au次要相关的元素为Cu,其他元素则相关性甚小,与Pb、Zn呈负相关(图5-16)。由此可见,Au在岩浆或矿液中的运移和聚合都是在还原条件下进行的,由微细粒聚集成较大颗粒。

图5-16台上金矿床相关元素分析谱系图

Ag、Cu可以作为寻找金矿床的指示性元素。将成矿系列和金矿床的主要矿物的稀土元素配分计算结果列于表5-42,可以看出如下地球化学特征:

第一:副变质岩的稀土总量∑REE均较斜长角闪岩和花岗岩类等岩浆岩偏高,而且轻、重稀土的比值(LREE/HREE)偏大。

表5-42成矿系列及主要矿物稀土元素计算结果表

第二:自栾家河岩体至中基性岩脉的稀土总量依次递增,表明随着岩浆的分异演化,稀土元素渐趋富集。

第三:矿床中的稀土总量降低,是大气降水淡化的结果。矿床中的铕、铒、镱出现低负异常。

第四:矿物石英自第Ⅰ至第Ⅲ成矿阶段的稀土总量递增,主成矿阶段的铕、铒、镱异常系数最低。方解石则出现盈余。

第五:细粒黄铁矿较粗粒的稀土元素偏富,与矿床的特征相吻合。

矿床和主要成矿阶段石英的铕、铒、镱的低负异常带,可作为一个找矿标志。

参考资料:镍钴分离