一、河北回收1000字论文,废铁关于废电池回收及处理的
电池产品对环境的危害主要是酸、碱等电解质溶液和重金属的价格今日价格近金污染。不同类型的表河北附电池污染物也不同。
一般来说，属回收市电池中的河北回收有害物质主要有Zn、Hg、废铁CNi、价格今日价格近金Pb等重金属；铅蓄电池中的表河北附H2S04；各种碱性电池中的KOH和锂电池中的IiPP6电解液等。Hg及其化合物，属回收市特别是河北回收有机汞化物，具有极强的废铁生物毒性、较快的价格今日价格近金生物富集速率和较长的脑器官生物半衰期。Cd易在动植物体内富集，表河北附影响动植物的属回收市生长，具有很强的毒性。Pb对人的胸、肾脏、生殖、心血管等器官和系统产生不良影响，表现为智力下降、肾损伤、不育及高血压等。Zn，Ni的毒性相对较小，但超过一定浓度范围时，会对人体产生不良影响和危害。废旧电池中的酸、碱解质溶液会影响土壤利水系的pH值，使土壤和水系酸性化或碱性化。电池电解质构成污染的主要组份是其中的可溶重金属，特别是铅蓄电池电解液中大量的硫酸铅和镍镉电池中的氢氧化镉。电池中的重金属离子在土壤或水体中溶解并被植物的根系吸收，当牲畜以植物为食料时，体内就积累了重金属。人类食人含重金属的粮食、蔬菜和肉类、水，顺着这条食物链，重金属就会在人体里富集。由于重金属离子在人体里难以排泄，最终会损害人的神经系统及肝脏功能。
废电池的回收利用研究
1废电池再生利用现状
国内使用最多的工业电池为铅蓄电池，铅占蓄电池总成本50％以上，主要采用火法、湿法冶金工艺以及固相电解还原技术。外壳为塑料，可以再生，基本实现无二次污染。
小型二次电池目前使用较多的有镍镉、镍氢和锂离子电池，镍镉电池中的镉是环保严格控制的重金属元素之一，锂离子电池中的有机电解质，镍镉、镍氢电池中的碱和制造电池的辅助材料铜等重金属，都构成对环境的污染。小型二次电池目前国内的使用总量只有几亿只，且大多数体积较小，废电池利用价值较低，加上使用分散，绝大部分作生活垃圾处理，其回收存在着成本和管理方面的问题，再生利用也存在一定的技术问题。
民用干电池是目前使用量最大、也是最分散的电池产品，国内年消费80亿只。主要有锌锰和碱性锌锰两大系列，还有少量的锌银、锂电池等品种。锌锰电池、碱性锌锰电池、锌银电池一般都使用汞或汞的化合物作缓蚀剂，汞和汞的化合物是剧毒物质。废电池作为生活垃圾进行焚烧处理时，废电池中的Hg、Cd、Pb、Zn等重金属一部分在高温下排人大气，一部分成为灰渣，产生二次污染。
2废旧干电池再生利用技术
a．人工分选回收利用技术
一般是将干电池分类后，进行简单的机械剖开，人工分离出锌皮、塑料盖、炭棒等，残存的Mn02、水锰石等混合物送人回砖窑煅烧，制成脱水的Mn02，此法简单易行，但占用劳动力较多，经济效益不大。
b．火法回收利用技术
一般是将干电池分类、破碎后，送入回转窑，在1100~1300摄氏度的的高温下，锌及氯化锌被氧化为氧化锌随烟气排出，用旋风除尘器回收氧化锌，残存的二氧化锰及水锰石进入残渣，再进一步回收锰等物质，此法简便易行，一般的冶炼厂勿需增加设备即可回收锌。
c．湿法回收利用技术
根据锌、二氧化锰可溶于酸的原理，将废旧干电池分类、破碎后，置于浸出槽中，加入稀硫酸(100~120g／L)进行浸出，得到硫酸锌溶液，可用电解法制得金属锌，滤渣经洗涤分离出铜帽、炭棒后，剩余物Mn02、水锰石经煅烧后制得Mn02。所用方法有焙烧一浸出法和直接浸出法。
湿法与火法相比较，具有投资少，成本低，建厂速度快，利润高、工艺灵活等优势，但不能保障有害成份完全回收。
3废电池回收利用过程中二次污染的防治
以上的三种回收方法皆简单易行，但各有不足，存在着二次污染的问题，通过大量实验测定，我们得到了防治二次污染的可行方法。
首先将废旧干电池分类，以机械进行剖开后，分离出铜帽、锌皮，可分别回收利用。剩余的炭包物质经磁选除铁后，按1：4的固液比用水浸制1小时，取上层清液进行蒸发、结晶，沉淀物的主要成份是Mn02、MnO(OH)、乙炔黑、碳棒等物质，加入回转窑炼到600摄氏度，产生的烟气经冷凝后可得凝缩液，定期清洗即可得纯汞。同时也防止汞蒸气污染环境。在煅烧的过程中，混合物中大量的乙炔黑与碳，将Mn02还原为MnO。其反应过程如下：
2Mn0 2+C--->2MnO+C0 2
把此煅烧物按固液比1：4加入浓度小于2mol／L硫酸溶液中，在温度80℃下浸制1小时，发生如下反应：
MnO+H 2 S0 4--->MnS0 4+H 2 0
得到硫酸锰盐溶液，同时，也将引人其他可溶性重金属硫酸盐。
所得的锌皮及铜等金属可直接重熔利用，氯化铵可以制肥料或提纯作为化工试剂，硫酸锰是动、植物生长的激素成份，可用于油漆油墨的吹干剂和一些有机合成反应的催化剂，此外也用于造纸、陶瓷、印染和电解锰的生产试剂。表1为锌锰干电池可回收物质的成份。
这种回收方法投资较少，采用的设备简单，易于在中小城市得以实现，从而免除了废旧电池的运输问题。
废电池回收之后的溶液，浓缩并与EDTA反应生成金属络合物，可以彻底消除二次污染。经测定，回收废电池后的溶液中所含重金属量符合国家环保标准。若要将这些金属进行分离，利用其稳定性不同可分级处理。表2为金属离子与EDTA络合稳定常数。
4废旧电池回收过程中存在的问题及建议
①电池回收后无法处置，一般都采用堆放。堆放过程中电池有可能泄漏或有毒物质扩散。
②由于电池的种类繁多，假冒产品多，也给电池回收带来了困难，有的电池是含汞电池，有的是含镉电池，有的以氯化铵为电解液，而有的则以氯化锌为电解液，因此建议生产厂家用统一的标准标识电池的种类及内含的主要成份，以便回收利用。
③加强高性能环保型电池的开发，实现普通民用电池的无汞化。
④回收处理废电池，国家应从政策上给予扶持。
二、国内银首饰及其他制品市场概述
王莹王维玮靳湘云
银作为最早被人类所了解的金属之一,在全球历史发展中占有重要地位。在东方,白银早在公元前220年成为汉代货币金属,明代开始正式实行银两本位制。而在西方,银币应用的痕迹在圣经中就已经出现,犹大为了30枚罗马银币出卖耶稣。近代大航海时代,西方远洋船队在南美洲开采白银后横渡太平洋运至亚洲以换取瓷器、香料等。
随着“银本位制”时代的结束以及科学技术的快速发展,白银从货币金属向工业金属转变。在贵金属中价格最便宜的白银,因为拥有最好的导电性、延展性以及高达91%的反射性,被广泛应用在现代工业中,包括电子电气行业,如银合金电接触材料、太阳能银浆等,催化剂、钎焊料、电池、感光摄影、环保净化以及医学保健等。同时首饰、银器、银币等应用依然在白银制造业消费中占有重要地位。在当前全球金融危机尚未解除的大背景下,投资者积极寻求避险工具。白银与黄金一起,成为投资者热捧的产品。中国人民银行每年发行贵金属纪念币,其中银币种类包含熊猫币在内一般在20个左右。此外,随着银行个人贵金属业务的推广,纸黄金纸白银等产品快速进入市场并被消费者所接受,呈翻倍增速。
图1 2000~2011年中国白银制造业消费量
数据来源:安泰科
这10年时间里,中国的白银消费也得到极大发展。2000年1月,中国人民银行取消白银的“统购统配”政策,对白银生产经营活动按照一般商品的有关规定管理,白银市场放开,行业获得快速发展。白银制造业消费从2000年的1360吨增长至2011年的6088吨,年均递增幅度达到14.6%(图1)。
1.银币银章
1.1银币银章的历史
马克思说过:“金银天然不是货币,但货币天然是金银。”历史上,银币一度作为国家的主要流通货币。白银早在公元前220年成为汉代货币金属,明代开始正式实行银两本位制。
中国历史上的银货币有多种形式,包括银锭、银条、银元宝和银元等,纯度一般都在95%以上,官银纯度较高。
退出货币流通的历史舞台后,近年来,银价的不断走高,以及对未来价格的良好预期,使银币成为投资者追捧的焦点。
图2熊猫银币
1.2中国人民银行发行的银币
建国后,为纪念或庆祝一些重大政治和社会事件,中国人民银行发行纪念币,材质通常选择纯金、纯银或其合金等。自1979年中国发行当代第一套金币-纪念中华人民共和国成立30周年纪念币开始。到2005年为止,当代金银币已发行了34年。
34年里,银币共发行了890个品种,发行总枚数达3440万枚。从面额上看,最小的是0.5元,最大的是300元,其他还包括200元、150元、100元不等(图3)。面额5加拿大元的银币是中国金银币中的特例。1998年为纪念白求恩到达中国60周年,中国人民银行和加拿大皇家造币厂联合发行了一套2枚银币。其中发行量最多的是10元面额,占总发行量的52%,其他依次是5元、50元、300元等面额。
图3中国人民银行发行的纪念银币种类
资料来源:中国金融统计年鉴
2012年中国珠宝玉石首饰年鉴
图4中国人民银行发行的纪念银币重量及枚数资料来源:中国金融统计年鉴
因市场对纪念币需求旺盛,2010年央行发行的纪念银币枚数和重量出现明显增长。2010年共发行银币26种,同比增加4种;发行292万枚银币,同比增长57.8%,其中发行熊猫银币150万枚,同比增长250%;发行总重量达103.5吨,同比增长38.6%(图4)。
现代银币生产主要采用模冲法。大批量银币生产采用连续浇铸法制取锭或棒材,然后轧制成银币所要求厚度的板材,作中间热处理消除加工硬化后,再模冲得银币主坯。用稀硫酸溶液酸洗,清除表面上的铜和氧化物膜,银币坯呈纯银光亮白色。水冲洗后干燥,侧面在轧机或皱纹机中滚花,正面在压机或造币机上刻印图案和文字。
一般大型企业要配备1千吨冲压设备以用于批量生产。
央行主要由造币总公司委托3家造币厂生产纪念币,包括沈阳造币厂、上海造币厂以及深圳国宝造币有限公司。沈阳造币厂主要完成配额内纪念币,除白银外,原料还包括金铜钢等。深圳国宝造币有限公司2011年完成配额内纪念币100多吨,2012年前10个月已经完成2011年全年产量,预计2012年产量同比会继续保持增长。熊猫币作为央行推出的最主要的纪念币,会随需求出现一定的产量调整。
1.3其他银币及银章
除央行发行的纪念币,其他银币及银章的流通性较差。高端品牌和大型企业,如熊猫币或长城牌等产品,附加值占比重较多。其他企业自行发行的银币及银章销售情况并不乐观,因此主要集中在景点、会议或公司礼品及纪念品等。
纪念银币及纪念银章的纯度一般较低,由主办方直接向加工厂定制。
2.银质首饰及制品
2.1银质首饰及制品的历史
我国的银首饰有悠久的历史,其中包括普通银首饰及少数民族饰品等。普通银首饰种类繁多,包括戒指、耳环、项链、簪子、手镯等。少数民族因为文化的差异,发展出特别具有民族特色的饰品,也是生活中的必需品,比如苗族的银项圈、银片及大型银头饰等。
银制品的历史则可追溯至夏商时代,根据出土的春秋战国时期文物,可发现我国已经有相当高水平的制作银器上包金镶玉的技术,比如河南辉县出土的战国文物包金镶玉琉璃银带钩。秦陵地下宝藏中发现的铜车马上配有大量金银饰品,其中二号铜车马上黄金饰件737个,白银饰件983个。出土的银制品可分为生活用具(食器、容器、茶具、花瓶、熏香器和其他器具)、供养器(灯、炉、鼎、香案、烛台、宝函、棺樽、菩萨像等)和法器(钵孟、如意、锡杖等)。
2.2银质首饰及制品的生产和加工
从银质首饰及制品的材料来看,主要包括纯银、925银铜合金(Sterling)、银铂合金、银锌(彩银)、银硫(乌银)、银金(鎏金银器)等。从制备工艺上来看,主要分为两种,一种是铸造法,一种是半成品加工制造。
图5亿元以上金银珠宝市场摊位数及增速
资料来源:国家统计局,安泰科
图6亿元以上金银珠宝市场成交额及增速
资料来源:国家统计局,安泰科
目前银质首饰和制品的加工厂规模较小,处理量在1吨以下的加工厂大约占据市场的80%以上份额。加工集中在深圳、广东番禺、浙江温州、云南、河北、河南等地。尤其是福建莆田和深圳水贝是金银首饰的生产销售集中地,超过3000多家工艺生产商集中在此,其中涉及白银的中小企业约占总数的1/4。在全国范围有少数大型白银首饰礼品生产商,每月采购量在10吨左右,其中纪念币银币银章及制品等占公司全部产品目录60%左右,首饰占30%。
图7 2010~2012年中国金银珠宝首饰零售额
资料来源:国家统计局,安泰科
在目前全民投资金银市场的情况下,2010年生产企业及产品产量猛增。据国家统计局统计,亿元以上金银珠宝等首饰交易市场摊位数同比增长21.5%达到13205个,前值为15.3%。全年成交额达到360亿元,同比增长14.2%;其中批发市场占87%,零售市场仅占13%。
2011年金银珠宝首饰零售额达到1837亿元,同比增长42.1%。从月度零售额变化可以发现,在年底和年初元旦及春节附近,即2011年12月至2012年2月,是全年首饰消费最旺盛的时期,夏季为首饰消费淡季。2012年1至10月份,金银珠宝零售额1791亿元,同比增长18.2%。预计零售额将继续保持增长,但增速同比将放缓。
2.3银质首饰及制品的价格
根据国家统计局的数据显示,近年来我国金银珠宝首饰零售价格基本保持增长态势。增幅最大的是2006年,首饰零售价格指数同比增长19.7%,2010年同比增长14.5%。
图8 2004~2010年中国金银珠宝零售价价格指数
资料来源:国家统计局,安泰科
3.国内外白银价格
1979年底银价曾一度飙升至50美元/盎司,经过4年左右的回落,在每盎司5美元附近徘徊了近20年。自2003年开始新一轮的上涨行情,在2011年4月份创下30年新高49.77美元/盎司。同期金价的上涨极大地带动了银价的走势;而投资者更广泛参与的背景,使得银价走势比金价更为波动。随后由于投机泡沫的破碎以及工业需求的疲软,价格震荡下跌。2012年总体处于弱势调整阶段,于8月底进入新一轮上涨空间。
图9 1978~2010年LBMA白银定盘价趋势
资料来源:LBMA,安泰科
国内银价总体跟随国际银价走势变动。上海华通铂银交易市场现货白银价格在2011年4月底首次突破万元大关,随后剧烈下调。2011年最高价10405元/千克,最低价5770元/千克,震幅80.3%,年均价7673元/千克,同比增长65%。
上海黄金交易所白银T+D在2011年最高10639元/千克,最低5742元/千克,振幅85.2%,年均价7579元/千克,同比增长69%。
上海期货交易所自2012年5月10日起白银品种上市,开盘价格6190元/千克,到11月初最高7438元/千克,最低5632元/千克,均价6431元/千克。
图10国内白银现货、期货及延期市场价格
资料来源:上海华通,上金所、上期所、安泰科
4.我国银产量继续维持增长态势,但增速减缓
中国白银产量包括四部分:独立银矿产银、铅锌铜金矿等副产白银、进口矿(包括银精矿和基本金属精矿)冶炼白银及再生银。
国内独立银矿产量很小,在当年总产量中的占比低于5%。白银产量主要来自基本金属铜铅锌和黄金的副产。从2011年国内白银的主要生产企业来看,以铜铅锌冶炼企业为主。
据中国有色金属工业协会统计,2000~2011年间,中国白银产量年均递增幅度达到21%。2000年以来,中国铜铅锌产业的快速发展,积极拉动白银的产量增长。另外,2003年以来,白银价格的突飞猛涨,也鼓励了国内白银回收工业的迅速崛起。
据有色金属工业协会统计,2011年中国白银产量同比增长6%到12348吨。从年度产量环比增速来看,产量增速在放缓,标志着国内基本金属和白银的生产经过前期的快速增长后进入一个稳定的阶。段
图11中国白银产量
资料来源:中国有色金属工业协会,安泰科
5.2011年我国白银产品进出口继续下滑
白银市场开放前,国家对白银的进出口管理十分严格,白银的进出口量每年都不超过100吨,1999年前基本没有白银的出口。白银市场开放后,对外贸易经济合作部1999年11月发布了外经贸管发第702号《白银出口管理暂行办法》,对白银出口实行出口配额管理制。配额管理的品种涉及白银的有银粉、未锻造银及银的半制成品。此后相继出台了《白银国营贸易出口企业资格标准》,每年公布《白银国营贸易出口企业名单》。
图12 2006~2011年中国银首饰及器皿等出口变化趋势
资料来源:中国海关,安泰科
中国主要出口白银初级产品如银锭,进口原料和白银加工产品如银精矿、银粉等。
表1 2011年中国白银产品进出口情况(单位:吨)
数据来源:国家海关总署
2011年,国内白银产品的进出口继续延续自2007/2008年以来的下滑态势。
随着国内深加工能力的提高,以及一些国际公司在国内开设工厂,白银深加工产品的供应能力提高,进口呈下降趋势。如硝酸银的进口从2007年开始锐减,银粉进口在2008年达到峰值后开始下降。
从进出口产品种类分析,进口产品为国内生产能力不足的高端产品,出口则主要为初级原料。国内深加工技术处于中低端水平,急需企业升级换代,发展高端产品,谋求发展空间。
2011年其他银质首饰及其零件出口334.1吨,同比下降18.9%。银制器皿及其零件出口11.34吨,同比增长60.93%。自2007~2008年国家对出口退税优惠政策进行调整后,银制器皿及其零件优惠政策取消,导致出口的大幅缩减。从2007年的334吨锐减到2008年18.2吨,降幅达94.7%。同时,其他银质首饰及其零件出口量也从峰值的525吨,下降至433.8吨,降幅17.42%。
图13 2011年银质首饰及其他零件出口国别及地区分布
资料来源:中国海关,安泰科
图14 2011年银制器皿及零件出口国别及地区分布
资料来源:中国海关,安泰科
根据出口国别及地区分布,2011年银质首饰及其他零件出口主要面向美国、香港、德国、英国、荷兰、韩国等,其中美国和香港为主要出口国家和地区,分别占出口总量41%及31%。
在2007年国家取消出口优惠退税政策以前,银制器皿及零件出口地区主要是香港,占全部出口量的99.6%。但在2011年,主要出口地区是香港和刚果,分别占57%和35%。
6.下游行业需求量及构成
2000年,白银市场开放后,极大地推动了深加工行业的发展。随着中国城市化、工业化进程的加快,对白银的需求呈现快速增长的态势。
国内白银主要用于电子电气、钎焊合金及焊料、照相业、铸币证章、银饰品及其他。2011年,国内白银消费量达到6088吨,同比增长6.8%。
随着白银工业的发展和成熟,国内发展深加工产品的热情逐步提高。随着科技的进步和人们生活水平的提高,特别是电子工业的飞速发展,白银产品深加工开发逐步呈现四大热点:电子电气工业、焊料合金(银基合金)、纳米银和银系抗菌材料等。银币银章等作为实物投资手段的一种,越来越被国内的消费者所关注,增长较快。
参考资料:选矿优化控制
