一、回收COD测试废液的汞的汞环保处理和银汞的回收
COD测试废液的环保处理
1、
含COD物质的金属去除采用化学方法和次氯酸钠氧化二级处理。高COD废液主要含碱性干膜，回收用浓H2SO4调节pH≤2，汞的汞使干膜固体凝聚，金属经沉淀分离后，回收并入低COD废液，汞的汞再用次氯酸钠氧化处理，金属去除COD物质后做去除重金属处理。回收
2、汞的汞
当有含氟废水时，金属在超过110
℃高温下使氟硼酸离解生成HF，回收再加石灰生成CaF2沉淀分离，汞的汞除氟后进行后续处理。金属
3、重金属离子废水中主要有Cu2+、Mn2+、Sn2+，调节pH在10.5左右使之生成沉淀，再加混凝剂后进入气浮分离，出水进行粗滤，滤液调节pH值后直接排放。若重金属离子仍然超标，则再经精滤后进入吸附处理，然后排放。吸附材料为OT石。
4、酸碱性清洗水的处理是先调节pH≥6，再加混凝剂进行气浮处理。
5、污泥处理：在各类废水处理过程中产生的沉淀污泥、气浮污泥进入污泥浓缩池，浓缩后污泥经压渣机过滤，滤液返回重金属废水储池，滤渣泥饼含水量为70%，泥饼量约为2
m3/d，运往指定地点进行掩埋。
银的提取
1、氯化银的制备
刚收集的COD
废液呈棕红色,直接加入氯化钠提取氯化银,这时沉淀出的氯化银对废液中含有的指示剂有较强的吸附作用,呈淡红色,很难洗涤成白色的氯化银。应将新收集到的COD
废液自然放置一段时间,也可加双氧水或数滴重铬酸钾溶液等氧化剂将COD
废液氧化成淡兰色溶液,此时加过量的氯化钠制备的氯化银经洗涤(以氯化钡检验洗涤液中不含硫酸根后)
可得白色氯化银沉淀,经玻咯沙芯漏斗过滤、干燥备用。
2、银的制备
取氯化银,
浓硫酸于
烧杯中,在烧杯上方罩上大漏斗,然后串联大气采样吸收瓶与大气采样泵,用水或碱液吸收氯化氢。（可得到副产品氯化钠可循环利用）。在通风橱中用电炉加热硫酸至沸腾（320
℃）,待氯化银固体完全溶解后,再继续加热
,然后停止加热,得到硫酸银溶液。向溶液中加入铁粉即可析出单质银。
3、Hg和Ag的分离
Hg在常温下就是液态，只要加以蒸发、冷凝就能分离出Hg和Ag
二、汞矿中湿法提取汞金属
湿法炼汞(hyelrometallurgy of mercury)
用浸出剂或吸收剂将含汞物料中的汞溶解或吸收入溶液，再从溶液中提取汞或汞盐的过程。
与火法炼汞相比，湿法炼汞能有效控制污染环境的汞蒸气；节约能耗(每公斤汞总能耗仅461MJ)；可处理低品位含汞物料，如美国矿务局(US Bureau of Mine)处理含汞0．03％～0．82％矿石的浸出率达90％～98％，中国用碘络合法处理含汞20～45mg／m3的冶炼烟气，可将废气含汞量降至0．05～0．15mg／m3，除去了99％以上的汞。影响湿法烁汞推广应用的最主要障碍是浸出剂的价格高。1866年瓦格纳(Wagner)首先提出碘络合法，工业上多采用硫化钠法。此外，还有采用HCl+KMnO4、HCI+HNO3、HCl+FeCl3、HCl+CuCl2、HCl+KI、Cl2等多种体系浸出剂或单一浸出剂的浸出方法，这些方法因浸出剂价格贵或浸出反应不完全，生产成本高，工业应用不多。
硫化钠法主要用于处理硫化汞精矿，由硫化汞精矿浸出和碱浸出液回收汞两阶段组成。
硫化汞精矿浸出硫化钠浸出硫化汞的反应为：
HgS+Na2S。= Na2HgS2为使Na2HgS2稳定地存在于溶液中，要满足[S2-／[HgS22一]=2．53的条件。为防止硫化钠水解影响汞的溶出，生产中往往加入相对于硫化钠用量1．5％左右的氢氧化钠。氢氧化钠的加入量不能过多，否则会导致Na2HgS2溶解度下降，并使HgS的溶出速度减慢。硫化汞在浸出中的热效应不大，仅为12～17kJ／mol，温度对平衡改变的影响不大，浸出可在常温下进行。当汞精矿中存有Sb2S3和As2S3时，它们会与Na2s生成Na3SbS3和Na3AsS3进入溶液，不仅消耗浸出剂，还会给下一步作业带来困难。汞精矿中如伴生有铁、铜、铅、锌等矿物，它们都难溶于Na2S溶液而留在浸出渣中。浸出渣须用0．5％～1．0％Na2S并有一定碱浓度的溶液洗涤，防止硫汞配位离子水解沉淀析出。
浸出方法有机械搅拌浸出(见搅拌浸出)和渗滤浸出两种。贫矿石一般采用渗滤浸出，矿石粒度控制在6mm左右，用5％Na2S溶液在室温下浸出24h，汞浸出率96．6％，每吨汞消耗硫化钠1320kg。富汞矿和浮选汞精矿通常采用机械搅拌浸出，富汞矿含汞0．85％～0．9％，粒度小于2．36mm，浸出剂为含硫化钠10％的溶液，在液固比为2：1下浸出2～3h，汞浸出率99．78％；浮选汞精矿的浸出条件一般是：浸出液含Na2S80～100g／I。，液固比为(2～2．5)：1，在室温下浸出约2h。当处理含汞10％～15％，含硫19％～21％的硫化汞精矿时，浸出渣经三次洗涤，三次压滤，渣含汞小于0．1％，汞的浸出率达99．38％。浸出和洗涤设备采用圆锥底机械搅拌槽。过滤设备采用板框压滤机。浸出液为闭路循环，易于出现溶液膨胀和杂盐增加等问题，需抽出一部分含汞低、含杂盐高的溶液净化除去杂盐，以使循环系统中的溶液成分达到平衡。
碱浸出液回收汞有置换法和隔膜电解法。
(1)置换法。采用不易与汞生成合金的铝作还原剂，还原置换反应为：3Na2HgS2+8NaOH+2Al=3Hg+6Na2S+2NaAlO2+4H2O按反应计算置换一吨汞需消耗534．7kg．NaOH和90．3kg金属铝。由于反应不够完全及杂质锑参加反应，实际上需消耗167kg铝，NaOH由于部分再生，其消耗量为300kg。在置换过程中将海绵状或切屑状的铝加入溶液中，进行强烈循环或不断搅拌使之悬浮，析出的产物有两种：一种是金属汞，约占溶液中全汞量的80％；另一种是由汞、锑、铝组成的多金属汞齐，约占全汞的15％～20％，可用蒸馏法分离回收其中的汞。包括蒸馏产品在内，整个置换过程汞的总回收率为95％～95．5％。过程中再生的Na2S可返回浸出作业。
(2)隔膜电解法。用隔膜将电解槽分为阴极和阳极两室，以防止[HgS2]2一和S2一等离子进入阳极室，避免阳极泥的产生和杂盐的增加，阴阳极材料有Fe—Fe和Hg—Gc(Gc为不锈钢)两种。用铁作阴阳极电解时，所用阴极液含Na2S 7％、NaOH 0．5％、HgT2+30g／L，阳极液为苏打水，用陶瓷材料作隔膜，电流密度J为25～100A／m2。当J=25A／m2时，槽电压为0．54V。电解液温度为328K，为防止汞产品被其他金属污染，阴极电解后液中[HgT2+]保持在10g／L左右。电解结束后，挤压泥状的阴极沉淀物得金属汞。金属汞纯度为99．6％～99．8％，占沉淀物含汞量的80％。每吨金属汞的电能消耗为300kW•h，电流效率91％～99％，电流密度大时电流效率高。工业上多用Gc—Hg电极，电解时往电解槽底加入适量汞作水平汞阴极，不锈钢直立板阴极直接插入槽底汞中构成整个阴极面，直立板状阳极用帆布隔膜套与阴极隔离。送入阴极室的阴极液为含。Hg70～90g／L、Na2S 70～110g／L。NaOH 25～35g／L，的硫化汞精矿浸出后液，送入阳极室的阳极液为含NaOH180～200g/L的碱液。电解作业条件是：电解液为常温，异极间距100mm，阴极电流密度50A／m2，槽电压2．2～2．8V，阴极电解后液含汞8～18g／L。金属汞产出率98．7％～99％，电流效率85％～90%，每吨汞电耗1500～1800kw．h，阳极泥产出率为产汞量的0．11％，产品汞的纯度99．9％～99．99％。
碘络合法适用于从含汞、含硫的烟气中提取汞。包括碘化钾溶液吸收，吸收后液脱二氧化硫和电解三个环节。中国冶金工作者在研究Hg—I—H2O系热力学的基础上，查明KI溶液能有效吸收汞。为避免出现：Hg2l2固体沉淀，吸收后液含[I一]T必须在0．3mol／L以上。在吸收过程中，烟气中的金属汞被氧化生成离子汞，离子汞再与碘离子作用生成碘化汞配合物，吸收总反应为：2Hg+SO2+8I一+4H+=2HgI42一+So+2H2O当吸收液汞含量积累到8g／L时，抽取部分吸收后液先行脱除二氧化硫，然后再进行电解脱汞和再生碘。电解的阳极反应为：
HgI42一一2e=Hgl2+I2阴极反应为：HgI42一+2e=Hg+4I一 2H2O一4e=4H++O2
在阳极析出的I2与电解液中的H2SO3反应，生成H2SO4和HI。电解后液返回循环使用。
经电除尘器除尘、稀硫酸洗涤和电除尘器除雾的含硫烟气，含汞20～45mg／m3，温度为293～313K，通过吸收塔被KI吸收液对流淋洗，当吸收液含[I一]0．25～0．3mol／L、含汞约5～8g／L。时，从塔顶排出烟气含汞降至0．05～0．15mg／m。。吸收后液经脱硫电解，产出纯度99．99％的汞，电硫效率大于90％；每吨汞直流电耗1000～1200kw•h，碘耗60kg。此法汞提取率大于98％，用处理后烟气制得的硫酸含汞在10-4％以下。
三、全国具有处理危险废物资质的进行汞回收的企业有那几家
按照规定，从事含汞废物处置利用企业的危险废物经营许可证由环境保护部颁发。目前，环保部总共颁发许可证不超过30家，其中还包括规划内、焚烧超过1万吨等其他需环保部审批发证单位，另有北京、上海、广东、江苏等地还有一些处理含汞荧光灯管企业。因此，汞回收企业应不超过15家，绝大部分位于贵州省，我知道的有以下单位：贵州万山特区银星汞业回收有限公司、贵州省铜仁市鸿发含汞产品处置有限公司、贵州省铜仁银湖化工有限公司、新晃新中化工有限责任公司、万山特区红菱汞业有限责任公司、万山特区红晶汞业有限公司、贵州省丹寨汞矿厂、长葛市九州化工有限公司。
参考资料:浮选专家系统
